Способ получения 1, 1-ди(трет-бутилперокси)циклогексанов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИН ИЕ ИЗОБРЕТЕН ехнологиядинений. И(ТРЕТ-Б углеводтов 82,замещен получе)циклоусоверчения логекса ние в к ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР Н А ТРСИСФ СИД":ТЕС(57) Изобретение относитсяным перекисям, в частностинию 1,1-ди(трет-бутилперокс Изобретение относится кенствованному способу полу,1-ди(трет-бутилперокси)циов, которые находят приме честве вулканизаторов каучуков, инициаторов при получении полимеров.Цель изобретения - увеличение выхода и улучшение качества целевого продукта.Изобретение иллюстрируется следующими примерами,П р и м е р 1 (сравнительный).В реактор, снабженный мешалкой и рубашкой для охлаждения, помещают 90 мл гексана, 14, 1 г (О, 1 моль) 3,3,5-триметилциклогексанона, 30,6 г (0,26 моль) технического гицропероксида трет-бутила. Затем при интенсивном перемешивании по каплям добавляют 3,59 г (0,035 моль), что соответству, 5 О 1680695 А 1),С 07 С 40700, 409(18ХЦ: гексанов, которые используются в качестве вулканизаторов каучуков, инициаторов при получении полимеров, Цель - увеличение выхода и улучшение качества целевого продукта, Получение ведут путем конденсации алкилциклогексанона или циклогексанона с гидропероксидом трет-бутила в присутствии Нд 804 и Воды при молярном соотношении 1:(2,3-2,8):(1,88-3,3): :(2,3-12), содержании НБО 1,03- 2, 1 моль/л и температуре от (-20) до (+10) С. Процесс проводят в средеорода. Выход целевых продук-96,8 Х с содержанием основного вещества 95,2-99,25 Х. 2 табл,ет 0,25 моль/л реакционной массы, 96 Х серной кислоты при температуре 20-25 С, после чего реакционную масосу перемешивают 4 чКислотный слой отделяют и выделяют раствор, содержащий целевой продукт. Промывают раствор 5 Х-ным водным ИаОН, затем водой до нейтральной реакции. Растворитель отгоняют при пониженном давлении. Конверсия 3,3,5-триметилциклогексанона 79 Х, селективность 99,8 Х. Содержание основного вещества по данным ГМЙ 88,4%, содержание 2,2-ди(трет-бутилперокси)пропана - 5,5 Х, исходного 3,3,5-триметилциклогексанона 6,1 Х, Выход 78,4 Х.П р и м е р 2, К раствору 14,1 г (О, 1 моль) 3,3,5-триметилциклогексанона и 30,6 г (0,26 моль) технического гидропероксида трет-бутила, со1680695 держащего 76,5% основного вещества в70 мл гексана прибавляют 29 г(0,207 моль) 70% серной кислоты, чтосоответствует 1 50 моль/л реакционнойао 5массы в течение 10 мин при ООС, за"тем перемешивают 20 мин при 0 С, отделяют кислотный слой и выделяют1,1-ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, Конверсия исходно"го вещества 99,57, селективность 100%,содержание основного вещества 98,8%2,2-ди(трет-бутилперокси) пропана(ДБПП) 1 а 03%у исходного 015%.Примеры 3-5 приведены в табл, 1Синтез 1,1-ди(трет-бутилперокси)цик"ологексанов проводился при 0 С и моЛярном соотношении кетон - гидропероксид - серная кислота - вода,равном 1:2,6:2:4,8 (концентрация кислоты 1,50 моль/л), время синтеза0,5 ч,Примеры 6-23 приведены в табл. 2,Выход96,7 99,2 0,1 0,7 99,7 4 3-Метилциклогексанон4-Метил 96,6 99,0 0,9 0,1 99,6 циклогексанон 0,7 96,2 99,2 0,1 Таблица 2 Конверсия кетонаХ ВыходТ СодерканнеЛВШ 1, 7 Концентрациякислоты Приме Время, Темпе ратура, О оде -отношение кетон -одерание ние ропероксид - сер кислота - вода,нов" ходест- кетова но оль 05 0 70 150 995 965 988 05 070 55 905 82 О 952 05, 0 70 1,52 96,0 93,0 975 126 ф 20:48 1:23:20;48 1;2520;48 1:2820:48,52,5 1,2 13 0,03 1,2 70 1, 4 7 99, 9 96, 9 98, 8 Как видно иэ приведенных примеров, предложенный способ позволяет получать целевые продукты с выходом 82,0-96,8% против 78,4% (пример 1) в известном способе. При этом в предложенном способе содержание основного вещества в целевом продукте 95,299,25 против 88,4% в известном способе. Предложенный способ позволяетиспользовать в качестве исходноготехнический гидропероксид трет-бутила, тогда как в известном способеиспользуют только концентрированныкгидропероксид. Формула из обретения Способ получения 1, 1-ди(трет-бутилперокси)циклогексанов путем конденсации алкилциклогексанона или циклогексанона с гидропероксидом трет-бутила в присутствии серной кислоты в среде углеводорода, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта, процесс ведут при молярном соотношении циклогексанон - гидропероксид трет-бутила - серная кислота - вода, равном 1:(2,3-2,8):(1,38-3,3):(2,3-12), содержании серной кислоты 1,03- 2,1 моль/л и температуре (-20) (+10)С.Таблица 11680695 1 родо "ьсИс та:1.;.Ссдерка неВВПП, Вреч Кснвер-Вьскод т СолернаинеосновКонцентрациякислоты Пр Ссдертиснение хетон -емлеатфуоперокс кислота- серия неона,й нио,а, С исходногокетона,ИсходВ реак- пнонной то массе, моль/л хислота 5 О 1,03 87,5 7,2 О,5 0 92,97 1,2,4 48 9 2 0,5 0 99,Сравнител е примеры едактор М.Недолуженко Заказ 3282 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, //5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,101 9 . 1:26:1,38:3,210 12,6;1,7:4,011 12,6;2,76:6,412 12,6;2,0:4)813 126:2,04814 1;2,62,0:485 1:2,6:2,0:4,816 1:26:20:4,817 1:2,620;4,818 1;2,62,0:4,819 12,6:2,0:4,820 1:2,6:Э,Э:12211;2,62,/6:8,22 12)62,03,623 1:2,6:1,/:23 Составитель ММеркуловаТехред М,Моргентал Корректор Л.Беск