Способ получения 2, 6-дифторбензамида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК Я 01671657 С 07 С 233/ Е Я Е ЬСТВ ению 2 фтор- испол в частности к полу бензамида, который зован в качестве с октанового инсекти ожет быт итона для высокоида гормонального ра биосинтеза хиког деиствия - ингибиттина. Цель - упрощвышение выхода цел цесса и по одукта, Поием дифтор(-50) С твин катаза, Процесс кцией полудного с ние пр вого п ова 40) ензола н м ису м аммиаке жидизат ис го жел щей ре провод ченног этилов при (- ного э цесса с послнатриев произв руголь ои кислот эфиром хл(-50) Выходщается в сро 92 Е е диэтилоВремя проира, окра аз,Изобретение2,6-дифторбензащему интерес ввысокоактивного интезу тноситс ида (1) мелконарезанного металрия и 0,016 г (0,0001В течение 20-30 мин окной массы меняется с тсерой. Через полчаса пляют по каплям 1,19 гметадифторбензола. Проремешивать 30 мин прикапывают 1,13 г (0,01вого эфира хлоругольно20 мп абсолютного диэтПеремешивают еще 1 ч птепенно поднимают темпционной массы до комнаокончания, испарения вк остатку добавляют 20экстрагируют продукт цром (Зх 50 мл). Эфирныединяют, сушат МАМБО,лучают 1,5 г (923) ами144 С - 145 С (из воды представл интона дл ида гормона биосинт ес инсектиц ингибито тного по н избира ного деиствияза хитина, извесдимилина. Димил названием лько дейстически неток- окровным прак ет на насеком вотным. Целью иние процес ого продукт р 1. В четырех и олбу, снабж нную мешалкои,альциевой трубк-50 С, перегоня олодил ником с хлор лажденную до 6 осуием,мол ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ П(НТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗ Д ВТОРСНОМУ СВИДЕТ(71) Институт химии Башкирс онаучного центра Уральского отделенияАН СССР и Институт органической химии АН СССР(57) Изобретение относится к амидам,ичен по отношению к т ретения является упрощен повышение выхода целе 80 мл аммиака, предварительн щенного над металлическим на добавляют затем 0,24 г (0,01 лучение ведут метал лического натг/моль) РеС 1раска реакционемно-.синей до ри -50 С добав"о-50 С и приг/моль) этилой кислоты вилового эфира.ри -50 С и посоературу реактной, Послесего аммиакамл воды ииэтиловым эфирастворы объеупаривают и пода (1), т.пл.1671657 Формула изобретения Составитель В.МякушеваРедактор.Яцола Техред Л.Сердюкова Корректор М.Самборская Заказ 2801 Тираж 250 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 ИК-спектр 4, см : 1020 ср (С-Г),14 10 ср, 1580 ср (Ак), 1630 с, 3200 ср.о3380 с (С ),5П р и м е р 2. В четырехгорлуюколбу, снабженную мешалкой, холодильником с хлоркальцевой трубкой,оохлажденную до -40 С, перегоняют1060-80 мл аммиака, предварительно осушенного над металлическим натрием,добавляют затем 0,24 г (0,01 моль)мелконарезанного металлического натрия и 0,016 г (0,0001 г/моль) ГеС 13.15В течение 20-30 мин окраска реакционной массы меняется от темно-синей доосерой, Через полчаса при -40 С добавляют по каплям 1,19 г (0,01 г/моль)метадифторбензола. Продолжают перемешивать 30 мин при -40 С и прикапыо 20вают 1,13 г (0,01 г/моль) этиловогоэфира хлоругольной кислоты в 20 млабсолютного диэтилового эфира. Перемешивают еще 1 ч при -40 С и выделяютопродукт реакции как описано в примере 1, получая 1,45 г (89 .) 2,6-дифторбензамида, т,пл . 143-144,5 С (из воды)Спектрлльные характеристики продуктаидентичны, описанным в примере 1.П р и м е р 3. Опыт проводят анало-гично описанному в примере 1, но при(75 ) 2,6-дифторбенэамида (1), идентичного описанному в примере 1.П р и м е р 4. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1 нопри -60 С. Получают 1,48 г (91 )2,6-дифторбензамида (1), идентичного описанному в примере 1. Процесс1 ведут при (-40) - (-50) С, поскольку дальнейшее понижение температуры не дает увеличения выхода целевого соединения (1), в то время как повышениеотемпературы выше -40 С приводит к уменьшению выхода 2,6-дифторбензамида за счет испарения аммиака и связанного с этим частичного выделения натрия из раствора, что затрудняет протекание реакции металлирования метадифтор,бензола. Таким образом, предлагаемый способ позволяет в одну стадию получать 2,6-дифторбенэамид без выделения промежуточных продуктов, выход целевого амида (1) повышается до 92 , исключается применение огне- и взрывоопасных реагентов н-бутиллития и тетрагидрофурана, исключается стадия получения 2,6-дифторбензойной кислоты и сокращает время процесса в 6 раз,Способ получения 2,6-дифторбензамида с использованием металлирования м-дифторбензола при температуре (-40) - (-50) С, отличающийос я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, металлирование осуществляют натрием в жидком аммиаке в присутствии катализатора - хлористого железа с последующим взаимодействием полученного натриевого производного с этиловым эфиром хлоругольной кислоты при температуре (-40) - (-50) С в среде диэтилового эфира.