Способ получения триметилортоформиата

(51)5 С 07 С 43/32341/60 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ к усовершен ения тримеИзобретение относитс твованному способу пол илортоформиата формулы/ 333 мл, кой, обной во 4,0 г ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Уфимский нефтяной институт(56) Авторское свидетельство СССРР 876636, кл. С 07 С 43/32, 1980.Заявка Японии М 59-1435,кл. С 07 С 43/32, 1982.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛОРТОФОРИИАТА(57) Изобретение относится к ортоэфирам, в частности к способу получениятриметилортоформиата, используемого который находит применение при полу чении сенсибилизаторов, люминофоров душистых веществ,Целью изобретения являетс чение выхода целевого продук П р и м е р 1. В стеклян трехгорлую колбу объемом 150 снабженную механической мешал ратным холодильником и капел ронкой, загружают 50 мл (44,псевдокумола (раствсритель), 2для синтеза ацеталей, сенсибилизаторов, люминофоров, душистых веществ, лекарственных препаратов и сельскохозяйственных химикатов. Цель - по - вышение выхода целевого продукта, Синтез ведут реакцией тетраметоксилана с хлороформом в среде псевдокумола в присутствии гидроксида натрия и каталитическкх количеств триэтилбензил - аммонийхлорида при 15-200 С в течение 1,5-2,0 ч при мопярном соотношении хлороформа, тетраметоксисилана, гидроксида натрия, триэтилбензиламмонпйхлорида, псевдокумола = 0,75:(1,2- 1,5):(2.5-3,0):0,01:3,7. Эти условия повышают выход целевого продукта на 38-437 (до 607). 1 табл.(0.1 моль) измельченного в порошок гидроксида натрия и 0.2 г (0,001 моль) катализатора триэтилбенэиламмонийхлорида (ТЭБАХ). При интенсивном персмешивании и охлаждении (баня соФфффф льдом) по каплям вводят смесь 11,42 г (0,075 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа в течение 1,5 ч. Смесь пе- ф ремешп:ают еще 0,5 ч, Затем в реакционную массу добавляют 15 мл дистиллированной воды с,ля связывания неорганического осадка, разбавляют 50 мл эфира. Органический слой декантируют высушивают над сульфатом натрия и от- ф гоняют легкие фракции до 65 С (эфир, хлороФорм), Остаток перегоняют на ректификационной колонке диаметром 19 мм и высотой 25 мм и получают 1,75 г триметилортоформиата, т,кип.т, фс Опыт Соотнощение хлороформ:тетраметоксисилангидрокснд натрия:триэтилбенэиламмонийхлорид:псевдокумол 22 2,0 31 1,5 48 2,0 1,5 55 58 г,о 60 2 0 60 25 55 1,5 56 2,0 2,5 1 О 2,0 59 52 2,0 12 49 2,0 13 2,0 60 14 Составитель М.МеркуловаТехред Л.Сердюкова Корректор М.Самборская Редактор Н,Рогулич Заказ 2801 Тираж 248 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,01 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,78 г (607) триметилортоформиата.Для выделенного триметилортоформиата характерны следующие физико- химические параметры: бесцветная прозрачная жидкость, т.кип, 100- 101 С и р = 1,3795, д =0,981 г/см .Данные, полученные при исследовании оптимальных параметров способа получения триметилортоформпата, сведены в таблицу. Лнализ экспериментальных данных показывает, что оптимальное,соотношение хлороформ:тетраметоксисилан: :гидроксид натрия;триэтилбензиламмонийхлорид:псевдокумол составляет 0,75:12-15:2,5-3,0:001:3,7. Выход 55-607.Оптимальная продолжительность реакции 1,5-2,0 ч, температурао15-20 С. При уменьшении соотношения хлороформ:тетраметоксисилан:гидроксид натрия:триэтилбензиламмонийхлорид:псевдокумол за укаэанный нижний предел не наблюдается повышения выхода целевого продукта вследствие образования побочных соединений.Увеличение соотношения хлороформ: тетраметоксисилан:гидроксид натрия: 0,75:0,75 1,00,0123,7 075075 15:0,01 йЭ 7 0.75: 1,0:2 0:0,013,7 0 75 1 2025 йО 01: Э, 7 075120:25001:37 0,75:1,50:3,0:0,01:3,7 0,75: 1,50:30:0,01:3,7 О, 75: 175:3,0:0,01:37 О 75: 1 75:4 70:00123 7 075:2100:400:0.01:37 0,75;1 503 ОйО 0150 0,75: 1303 ОО 012,5 0,75:1,502,5 г 0,005:3,7 О, 75: 150 2 5: 0,02: 3 7: триэтилбенэиламмонпйхлорид 1 псевпокумол также пе приводит к повышению выхода целевого продукта вследствие 5малой конверсии исходных веществ.Таким образом, предлагаемый способб получения позволяет увеличивать выход целевого триэтилортоформиата (на 38-437) и расширить ассортимент исходных реагентов за счет использования в качестве апетдлирующего агента тетраметоксисилана. Способ получения триметилортоформиата взаимодействием .хлороформа с гидроксидом натрия и алкилирующим агентом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 20 что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве алкилирующего агента используют тетраметоксисилан и ведут процесс в присутствии каталитических количеств триэтилбен эиламмонийхлорида в среде псевдокумола при 15-20 С в течение 1,5-2,0 ч при молярном соотношении хлороформ: :тетраметоксисилан;гидроксид натрия: :триэтилбензиламмонийхлорид:псевдо кумол 0,75:(1,2-1,5):(2,5-3,0):0,01: