Способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов и р оксиэтилдиалкилфосфинов

166 О 27 Союз Советских Социалистических РеспубликКл 12 о 26,Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 01,Х 11.1961 ( 754005/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 1964, Бюллетень21Дата опубликования описания 9.Х 1,19 ПК С 071 Государственный омитет по делам изобретений и открытий СССРГп:(л:р,: ., рс авторызобретени тейн, А. Б. Брукер и Л. 3. С ск Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 13-ОКСИЭТИЛАЛКИЛФОСФИНОр-оксиэтилмет кой жидкости. этилового эфи вор 27,2 г 84,6 10000-ного КО блюдается раз падает криста лия. Эфирный слой отделяют, а водный слой и кристаллы промывают еще несколько раз 130 мл эфира. Эфирные вытяжки соединяют и отгоняют эфир в вакууме водоструйного насоса.При перегонке остатка (26,3 г) в вакууме выделяют 21,1 г чистого р-оксиэтилхгетилфосфина (выход 67,1% от теоретического). Бесцветная прозрачная подвижная жидкость с характерным запахом алифатических фосфинов. Растворима в воде, спирте, ограниченно - в эфире. Т. кип. 74 - 76 С (20 мм), п 1,4961; а,20 0,9815. Мй, вычислен 27,82; МК найден 27,39. Найдено, %: 33,84; С 40,60; Н 10,87.Вычислено, %: Р 33,68; С 39,13; Н 9,68.Пример 2, Получение р-оксиэтилдиметил фосфина.В трехгорлую колбу помещают10,21 моль) р-оксиэтилметилфосфина, из капельной воронки при комнатной те 10 19,7 г Затем мпера 30 одггисная груню. Л 5 4 Известен способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов взаимодействием р-окисей олефинов с алкилгидрофосфидами щелочных металлов.С целью упрощения процесса в предлагаемом способе получения р-оксиэтилалкилфосфинов и р-оксиэтилдиалкилфосфинов, производят следующее. р-Оксиэтилфосфин подвергают ступенчатому алкилированию галоидными алкилами. Образовавшееся при этом четвертичное фосфониевое основание обрабатывают раствором щелочи и получают целевые продукты с выходом до 70%,Пример 1. Получение Р-о к с и э т и лм етил фо с фи н а. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают в атмосфере азота 26,7 г 10,34 мо,гь) р-оксиэтилфосфина. При температуре около 50 С и интенсивном перемешивании прибавляют из капельной воронки йодистый метил.Температуру реакционной смеси поддержи. вают в интервале 50 - 52 С, охлаждая время от времени колбу снаружи льдом.В течение часа таким образом до 51,1 г (0,36 мо,гь) йодистого метила, з акционную смесь перемешивают в0,5 час при комнатной температурепри нагревании до 50 С,В результате реакции образуется йодистый илфосфоний в виде мутной вяз- К этой смеси добавляют 40 мл ра и приливают по каплям раст- %-ного едкого кали 10,411 мо гь Н) в 23 мл воды. При этом наогрев реакционной смеси и выллический осадок Йодистого ка166027 Предмет изобретения Составитель О. Кожинский Техред Ю. В, Баранов Корректор И. А. Шпынева Редактор Г. М; Печоров Заказ 2820/15 Тираж 625 Формат бум. 6090/в Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 туре и энергичном перемешивании в течение часа прибавляют 31,9 г (0,22 моль) йодистого метила, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 38 - 40 С. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 0,5 час при 50 С. Полученный в результате реакции йодистый р-оксиэтилдиметилфосфоний имеет вид вязкой мутной жидкости.К полученному промежуточному фосфониевому соединению в той же колбе приливают 40 мл серного эфира и в течение 0,5 час добавляют по каплям при перемешивании раствор 15,6 г 84,6 о -ного едкого кали (0,235 моль 10 Оо 4-ного КОН) в 13 мл воды, Температуру реакционной смеси при этом поддерживают в интервале 25 - 30 С. В результате реакции выпадает кристаллический осадок йодистого калия.Эфирный слой отделяют, а нижний слой и осадок промывают еще 100 мл эфира. Из полученной смеси отгоняют эфир и выделяют 15,8 г Р-оксиэтилдиметилфосфина (выход 69,6 оот теоретического) с т, кип. 80 - 81 С/20 мм). Бесцветная прозрачная подвижная жидкость с фосфиновым запахом. Растворяется в спирте, воде, ограниченно - в эфире. п 1,4932; 0 а 0,9421; МК вычислен 32,437; ИК найден 32,71,Найдено, о : С 45,05; Н 10,12; Р 29,81. Вычислено, : С 5,28; Н - 10,38; Р 29,25. Способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов и р-оксиэтилдиалкилфосфинов, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, р-оксиэтилфосфин подвергают ступенчатому алкилированию галоидными алки лами.