Способ получения 5, 9, 16, 20-тетрагидро-8, 19-диоксо-7, 9, 18, 20 бис-(пропандиил)дибензо (, к), 1, 4, 10, 13 тетраазациклооктадецина

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 5 ц 5 С 07 О 257/1 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ Изобретение химии, конкретн 5,9,16,20-тетра гид -бис-(и ропандии тетраазациклоокт относится к органическои о к способу получения ро,19-ди оксо,9,18,20л)дибензо(в, к)11,4,10,13адецина формулы 1 крогетероцикличеможет быть примекой химии для го определения каллов.я является способ циклической систепятиядерной ма истемы, которая в аналитичес офотометрическо переходных мета лью изобретени ния новой гетеро новойской сненаспектртионовЦе олуч ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Московский институт тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (72) С.М. Макин, П.И. Бройдо и А.И. Помогаев (53) 547,892,07(088,8)(56) Яцимирский К.Б, Полиазомакрогетероциклические лиганды и их металлокомплексы, - ЖВХО, 1985, т. 30, М 5, с. 519 - 527,Яе 1 сЬагбт СЗсЬе 1 Ье 1 е 1 п чч. Яупйез 1 з аЮ а 1 рйат 1 с ба 1 бейубез, ХХЧИ. А поптеар 1 ате зупйез 1 з аког Ве ргерагат 1 оп о 1 пзетаИгее 1, 4, 8, 11-теТгааа 114 аппц 1 епе бег 1 чатчез; - Е. Иав. - 1 огзсЬ 1978, ч. ЗЗВ, М 9, 3, 1012-1015.(57) Изобретение относится к химии макрогетероциклических соединений, в частности к получению 5,9,16,20-тетрагидро,19-диоксо,9,18,20-бис-(пропандиил) дибензо(в,к)1,4,10,13-тетраазациклооктадецина, что может найти применение в аналитической химии для спектрофотометрического определения катионов переходных металлов. Цель - создание новой гетероциклической системы новым способом. Последний ведут реакцией о-фенилендиамина с 1,5- бис-( диметиламино)-З-оксо,4-пропандиил,4-пентадиеном в среде низшего спирта с .уксусной кислотой или диметилформамида, или диметилсульфоксида при кипении, Выход 21, брутто-ф-ла С 1 вНгвйаОг. мы 5,9,16,20-тетрагидро,19-диоксо 7,9,18,20-бис-(п ропандиил)дибен зо(в, к) в 11,4,10,13 тетраазациклооктадецина (1), что СЬ достигается взаимодействием о-фенилен- (Л диамина с 1,5-бис-(диметиламино)-З-оксо- К) 2,4-пропандиил,4-пентадиеном в среде ф низший спирт - уксусная кислота, диметилформамид или диметилсульфоксид при кипении,П р и м е р 1. Раствор 0,108 г о-фенилендиамина в 3 мл этанола прибавляли к раствору 0,208 г 1,5-бис-(диметиламино)-3- а оксо,4-пропандиил,4-пентадиена в 3 мл этанола при перемешивании, добавляли 2 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивали 4 ч, затем кипятили 1,5 ч, охлаждали на воЗдухе. Осадок фильтровали, промыва ли 3 мл этанола. Выход 0,047 г (21 ) соединения (1).1659409 действии о-фениетиламино)-3-октадиенэ в среде ислота, диметильфоксид при кизаключающийся во взлендиамина и 1,5-бисо,4-п ропандиил 35 низший спирт - уксуформамид или димепении,аимо с-(дим 4-пен ная илсу Редактор Т. Лазоренко Техред М,Моргентал Корректор М. Кучерявая Заказ 1817 Тираж 243 ВНИИПИ Государственного комит 113035, МоскваПодписноепо изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС35, Раушская наб., 4/5 водственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 1 ИК-спектр; 1650 (С=О), 1625 (С=С, С=И), 1580 (С=С аром.). Электронный спектр: 390, 453 нм. М+452. Вычислено 452,Найдено, 7 ь: С 74,02; И 12,49; Н 6,03.С 1 в Н 2 в М 4 О 2.Вычислено, ; С 74,29; й 12,33; Н 6,28.П р и м е р 2, К раствору 0,208 г 1,5- бис-(диметиламино )-3 оксо,4-пропандиил,4-пентадиена в 2 мл диметилформамида прибавляли 0,008 г о-фенилендиамина и кипятили в течение 3 ч. Охлаждали на воздухе, фильтровали, промывали осадок 3 мл этанола. Выход 0,064 г(28). Спектральные данные совпадают с приведенными в примере 1,П р и м е р 3. К раствору 0,208 г 1,5-бис(диметиламино)-3-оксо,4-пропандиил,4 -пентадиена в 3 мл бутанола при перемешивавии прибавляли раствор 0,108 г о-фенилендиамина в 3 мл бутанола, добавляли 2 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивали 4 ч, затем кипятили 1,5 ч, охлаждали на воздухе, Осадок отфильтровывали, промывали 3 мл бутанола. Выход 0,047 г (21%) соединения 1, Спектральные данные продукта совпадают с приведенными в примере 1.П р и м е р 4, К раствору 0,208 г 1,5- бис-(диметиламино )-З-оксо,4-пропандиил,4-пентадиена в 2 мл диметилсульфоксида прибавляли раствор 0,108 г о-фенилендамина в 1 мл диметилсульфоксида и кипятили в течение 3 ч. Охлаждали на воздухе, осадок отфильтровывали, промывали на фильтре 3 мл этанола, Выход 0,056 г (25). Спектральные данные продукта совпадают с приведенными в примере 1,П р и м е р 5. К 10 мл 0,001 М растворасоединения (1) в диметилформамиде прибавляли 10 мл 0,001 М раствора моногидрата ацетата меди в диметилформамиде,5 перемешивали 1 ч, Электронный спектр:"макс, нм: 395, 459,П р и м е р 6. К 10 мл 0,001 М растворасоединения (0 в диметилформамиде прибавляли 10 мл 0,001 М раствора тетрагидра 10 та ацетата никеля в диметилформамиде,перемешивали 1 ч. Электронный спектр;"макс нм: 433,468,Таким образом, данное изобретение позволяет получать ндвую пятиядерную мак 15 рогетероциклическую систему формулы (1),способную координировать катионы переходных металлов и изменять при этом своиспектральные характеристики в видимойобласти, что может быть использовано в20 аналитической химии,Формула изобретенияСпособ получения 5,9,16,20-тетрагидро 8,19-диоксо,9,18,20-бис-(пропандиил)дибензо(в,к) 1,4,10,13) тетраазациклооктаде 25 цина формулы лу;,