Способ получения метилзамещенных оксазолов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 07 О 263/32 РЕТЕНИ К А асиль эоп оСа-агп 1 поассакэегп. 1947, ч,12,% 1,гэ 1 оп о а-Агп 1 по з апО Охагоеэ - 3, 70, Гч. 6, р, 2005 НИЯ МЕТИЛЗАМЕИзобретен циклических с вершенствова 2,5-диметил- и которые находя лекарственных пластических м 1 Ь 1 сО я тем, что а- вэаимодейстодержанием 70-90 С. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯЧ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ И КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(72) В,ч 1.Кошелев, Н,В.Ви А.Ф.Гонтарь53) 547.787,1.07 (088,8)56) Юеу В.Н. ТЬе сопчесо охагоеэ, - 3 Огц, СЬр. 43-46,М 1 еу Б,Н. ет а 1, СопАс 1 св то Асуащ со КеоАв. СЬегп. Кос. 1948, ч2006.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕЩЕННЫХ ОКСАЗОЛОВ ие относится к химии гетерооединений, а именно к усонному способу получения ли 2,4,5-триметилоксаэола, т применение для получения препаратов, красителей или асс,Цель изобретения - увеличение выходцелевого продукта.Укаэанная цель достигаетсациламинокетон подвергаютвию с серной кислотой с ссерного ангидрида 0-4,4/, при Процесс осуществгентов при 70-90 С.обусловлен тем, что иначинается при 50 Смой скорости при 70 Стуры выше 90 С привоэффектам сульфированреакции падает. 1 яют нагреванием реаВыбор температуры роцесс дегидратации и достигает необходи, Увеличение темперадит к нежелательным ия и выход продуктов(57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способов получения 2,5-диметил- или 2,4,5-триметилоксазолов, которые находят применение при получении лекарственных препаратов, красителей и пластических масс, Цель - увеличение выхода целевого продукта, Синтез ведут циклодегидратацией а -ациламинокетонов под действием серной кислоты с содержанием серного ангидрида 0-4,4 мас,Д при 70- 90 С. Эти условия увеличивают выход целевых продуктов с 15-35 до 92-96. 1 табл,Время реакции, необходимое для достижения достаточно высоких конверсии и выхода, находится в интервале от 15 до 45 мин,Увеличение концентрации олеума выше указанного приводит к значительному снижению выхода целевых веществ за счет процессов сульфирования.П р и м е р 1, 2,4,5-Триметилоксазол, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 125 г 100 О-ной серной кислоты. При перемешивании в течение 45 мин добавляют 19,3 г (0,15 моль) 2-ацетаминобутанона, поддерживая температуру 10-15 С. Реакционную смесь нагревают при 85"С в течение 29 мин, затем быстро охлаждают, выгивают на 300 г льда и при 15-20 ОС нейтрализуют 30-ным раствором КОН до рН 9.Смесь экстрагируют эфиром (3 100 мл), эфирный слой сушат над щелочью и перегоняют. Получают 15,94 г (96 оь) 2,4,5-триметилоксазола, т.кип. 133 - 134 С. Чистота вещества1648947 10 30 Составитель А,Перетокинцактор М,Недолуженко Техред М,Моргентал Корректор М,Максимишинец Тираж 243 Подписноерственного комитега по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Заказ 1498 ВНИИПИ Гос Производственно-иэдательски бинат "Патент", гужгород, ул,Гагарина, 10 анализировалась газохроматическим методом и составила более 99 . Влияние температуры и времени проведения процесса на выход 2,4,5 - триметилоксалоэа приведено в таблице,П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 иэ 12,9 г (0,1 моль) 2-ацетаминобутанонаи 91,5 г, 4,4 -ого олеума получают 9,7 г(87 ) 2,4,5-триметилоксазола.П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 из 12,9 г (0,1 моль) 2-ацетаминобутанонаи 105 г 2,4;-ного олеума получают 10,5 г (94,5 ) 2,4,5-триметилоксазола,П р и м е р 4. 2,5-Диметилоксаэол.В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 65 г 3,5 -ного олеума и в течение 45 мин добавляют 11,5 г (0,1 моль) ацетаминопропайона, поддеркивая температуру 10- 15 С, Реакционную смесь нагревают при 78 С в течение 35 мин, охлаждают и выли-, вали в 150 г льда, нейтрализуют 30 -ным раствором КОН при 10-20.С до рН 9. Смесь экстрагируют эфиром (Зх 100 мл), эфирный слой сушат над КОН и перегоняют, Получают 8,9 г (92 2,5-диметилоксазола, температура кипения 116 - 117 С. Чистота вещества анализировалась гаэохроматографическимметодом и составила более 99.Таким образом, предложенный способпозволяет увеличить выход целевых про 5 дуктов с 15-35 до 92-96 .Формула изобретенияСпособ получения метилзамещенныхоксазолов общей формулы где Й - водород или метил,взаимодействием а -ациламинокетонов об 15 щей формулыСН С НН СН С СН 3В20 где В имеет указанные значения,с циклодегидратирующим сернокислотнымагентом при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выходацелевого продукта, в качестве циклодегид 25 ратирующего агента используют сернуюкислоту с содержанием серного ангидрида 0-4;4 мас, , а нагревание проводятпри 70 в 90.