Способ получения 1, 8-октандиола

,1643518 1) С 07 С 31/20 ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ ИПРИ ГКНТ СССР МИТЕТ ОТКРЫТИЯМЛИ ТЕН ИДЕТЕЛЬСТВ ВТОРСИ ирск НИЕ ИЗОБР(7.1) Институт химии Банк огонаучного центра Уральского отделения АН СССР(57) Изобретение относится к многоатомным спиртам, в частности к получению 1,8-октандиола, являющегося Изобретение относится к усовершенствованному способу получени:; 1,8-октандиола, являющегося ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов, например 9 Е-гексадецаля - компонента феромона хлопковой совки, Не 1 гЬдв агпа 8 ега НЬп, и 9 ЕЕ-тетрадекадиенил-ацетата - феромона мельничной огневки, Р 1 ойха хпгегрцпсге 11 а.Цель изобретения - повышение выхода 1,8-октандиола.П р и м е р 1.В стеклянный реактор объемом .0,1 л, установленный на магнитной мешалке, загружают в атмосфере инертного газа 0,0466 г (0,0002 гмоль) ЕгС 14, добавляют по каплям 0,0592 г (0,0008 г-моль) С 4 НзОН в ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов, Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией диизобутилалюминийгидридаьс 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 ч в присутствии катализатора. Компоненты последнего вводятся в следующей последовательности; тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора берут в следующих молярных соотношениях:(260-200): 100:(1-3): :(4-12);(1-3). Полученную массу подвергают окислению воздухом в течение 1 ч при (-5)-(+30) С, кислородом в течение 4 ч при 40-50 С и затем гидролизуют водой. Процесс проводят в инертном органическом растворителе.1 табл. 0,5 мл гексана, перемешивают 5-8 мин до образования гомогенного раствора, Затем добавляют 0,0766 г (0,0002 гмоль) Ег (ОС 4 Нс )4 3 3 г (О 23 г-моль) 1-ВцА 1 Н в 3 мл гексана и 1,1 г (0,010 г-моль) 1,7-октадиена и перемешивают при 25 С в течение 6 ч. Реакционную массу разбавляют 20 мл гексана и через нее барботируют воздух при интенсивном перемешивании, поддерживая температуру в интервале (-5)ь(+5) С. Реакционную массу повергают окислению в течение 0,5 ч при 2030 С, затем кислородом при 40-50 С в течение 4 ч. К реакционной массе добавляют 10 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют1643518 10 Иолярное соотношение ЕгС 14.;С 4 НуОНйЕг(ОС 4 Н(у). :1,7-октадиен: :х-ЬцА 1 Н Пример Растворитель Времяреакции, ч Выход 1,8- октандиола Температура, С г 1,40 96 1,43 98 1,20 82 1,17 80 1,11 76 1,41 97 1,21 83 1,30 89 1,43 98 1,39 951,40 96 1,27 87 1,41 97 1,43 98 0,89 61 2:3:2: 100:2303:12:3;100:2301:4:1;100:2302:2: 2:100: 2302: 14: 2: 100: 2302:8:2:100:2602:8:2:100:2002:8:2: 100:2302:8:2: 100:2302:8:2:100:2302:8:2: 100:2302:8:2:100:2302:8:2:100:2304: 16:4: 100:2300,5:2:0,5: 100: б б 6 6 б 6 6 4 8 6 6 6 б 6 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 20 30 25 25 1 2 3 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Гексан 13 и и 1 фв ев 11 Бензолизо-ОктаиГексан И 11 и 230 эфиром, растворитель отгоняют. Выделяют 1,40 г (96%) 1,8-октандиола, Температура плавления 61-62 С.оНайдено, %; С 65,62; Н 12,18.СН 8 О.Вычислено, %: С 65,75; Н 12,33.Примеры 2-15. Окисление реакционной массы проводят в условиях примера 1. Условия способа приведены в таблице. П р и м е р 16. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1.Полученную реакционную массу разбавляют 20 мл гексана и при интенсивномперемешивании барботируют воздух вотечение 0,5 ч при 0 С, затем окисляют 0,5 ч при 25 оС и кислородом при45 оС в течение 4 ч.20После обработки реакционной массы(аналогично примеру 1) выделяют 1,40 г (96%) 1,8-октандиола.П р и м е р 17. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1. 25 Полученную реакционную массу окисляют 0,5 ч воздухом при -15 оС, затем 0,5 ч при 10 С и кислородом 4 ч при 30 С.Выделяют 1,16 г (80%) 1,8-октанциола. 30П р и м е р 18. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1. Полученную реакционную массу окисляютО 5 ч воздухом при +15 оС, затем 0,5 чо опри 40 оС и кислородом 4 ч при 60 С,Выделяют 1,13 г (78%) 1,8-октандиола.Предлагаемый способ позволяет увеличить выход 1,8-октандиола до 80-98%против 43% в известном,Формула изобретенияСпособ получения 1,8-октандиола сиспользованием металлорганическогосоединения в инертном органическомрастворителе, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения выходацелевого продукта, в качестве металлорганического соединения берут дииэобутилалюминийгидриц, который подвергают взаимодействию с 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 чов присутствии катализатора, компоненты которого вводятся в следующейпоследовательности: тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанныереагенты и компоненты катализаторавзяты соответственно в следующих молярных соотношениях (260-200): 100::(1-3):(4-12):(1-3), полученную реакционную массу подвергают окислениювоздухом в течение 1 ч при (-5)