Способ получения амидинов n-3ameluehhbix антраниловых кислот

О П И С А Н И Е 164267ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Кл 12 о 14 . 12 о, 16 ависимое от авт. свидетельст Заявлено 2.И,1963 ( 843917/23-4с присоединением заявкиПриоритет 07 с 07 с Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРБюллетень15 убликовано 13.И 11 УДК Дата опубликования описания 8.Х.196 Авторынзобретени. М. Симонов и Б, К. М Заявитель ПОЛУЧЕНИЯ АМИДИНОВ МАНТРАНИЛОВЫХ КИСЛО ЕННЬ 1 Х применяться как промежув синтезе гетероцикличеа некоторые из них в качесокой биологической активАмидины мочные продуких соедиетве веществостью.ПредложенК-замещенныхформулы ут ий с в Н 5,92.сибензил) -инда г едкого натр15 мл ксилол 5 час. При это посо аптр получиловых ия амидинов кислот общей СНЗСЗН 4 1-аралкилнагревают месью его этих услокольцо по)- г оксибензи1-(а-мет ыходом 5 токсибенз присутствпластинк кии с 30 Подписная грута44 где; К = п - СНЗОС,Н 4 СН 3 - ;СН 2 - , О - СН 3 ОС 5 Н Способ заключается в том, что или 1-арилзамещенные индазола до кипения с амидом натрия или с едким натром в среде ксилола, виях расщепляется пирозольное Х - Х связи,П р и м е р 1. Амидин 1 ч- (п-мет антраниловой кислоты. Исходный сибензил)-индазол получают с в взаимодействием индазола с и-ме хлоридом в спиртовом растворе в алкоголята натрия, Ромбические т. пл. 63 - 64 С (из петролейного эфира) легко растворимы в обычных органических растворителях.Найдено, %: С 75,43, 75,53; Н 5,87.С-Н,.О.Вычислено, О/о. С 75,61;Смесь 3,57 г 1- (и-меток1,5 г амида натрия и 1,5а гревают при 120 - 130 С в а перемешивании в течениеделяется аммиак.Реакционную массу охлаждают и прибавляют к ней 10 мл воды. По охлаждению выпадает обильный кристаллический осадок, который отфильтровывают, промывают водой и петролейным эфиром. Выход 2,7 г (70,5%),Соединение образует четырехугольные пластинки с т. пл. 111 - 112 С (из бензола), легко растворимые в спирте, диоксане, разбавленной соляной кислоте, не растворимые в холодной воде. Водно-спиртовой раствор окрашивает лакмус в синий цвет. По свойствам соединения (повышенная основность, образование пикрата, гидролиз до К-(и-метоксибензил)-антраниловой кислоты) и данным анализа полученное соединение имеет строение амидина И-(и-метоксибензил)-антраниловой кислоты.Найдено, О/: С 70,9, 70,71; Н 6,78, 6,73; М 16,13, 16, 33.56.з спи где: К= г - ССНв - , О - СНзщийся тем, чтщенные индазолрия .или смесьюксилола,2, Способ почто процесс вед НаОС Н С 1 тс ОСсН,. - ; и о 1-аралкила нагревают его с едким р., отличаю- и 1-арилзамес амидом натнатром в среде та).При н ил)-а ный 1 аналоги Пластин та), лег ских ра мер 3, А нтранил (о-метокс чно 1-фе ки имеютко раствостворители д и н 1 ч-(о-м е овой кислот фенил)-индазол илиндазолу. Вь т. пл. 86 - 87 С имые в обычных ях, не растворим о ксиф еы. Исходполучают ход 42%,ОХ 901/8 Объем 0,16 о делам изобретений пр. Серова, д, 4 каз 2269/2 Тираж 625 Формат бум ЦНИИГ 1 И Государственного комитета Москва, Цент. л. Цена 5 к ткрытий СССР Типография, пр. Сапунова, 2 иНтЖО,Вычислено, %: С 70,57; Н 6,67; 1 ч 16,45,Пикрат имеет желтые иглы с т, пл. 159 -160 (из спирта).Найдено, %: 1 ч 17,31,С 2 гНвоКвОвВычислено, %, 17,37;П р и м е р 2, Амидин М. (о-кеилил).антраннловой кислоты.Исходный 1-(о-ксилил)-индазол с выходом57% получают нагреванием смеси индазолас о-ксилилхлоридом на масляной бане до200 оС в течение 5 час. Вещество представляетсобой бесцветное масло, легко растворимоев обычных органических растворителях с т.кип, 187 С (5 мм рт. ст.): по 1,6210.Найдено, %: С 80,93; 81,02; Н 6,64, 6,44.С.Н,.Вычислено, %; С 81,08; Н 6,30.Амидин 1 ч-(о-ксилил)-антраниловой кислоты получают аналогично амидину 1 ч-(и-метоксибензил)-антраниловой кислоты взаимодействием 1-(о-ксилил)-индазола с амидом натрия в присутствии едкого натра в кипящемксилоле. Выход 600/о. Вещество - бесцветныепластинки с т. пл. 113 в 1,5 С (из спирта),легко растворимые в бензоле, разбавленнойсоляной кислоте, не растворимые в воде.Спиртовой раствор амидина окрашивает лакмус в синий цвет.Найдено, %: С 74,96, 75,18; Н 7,16, 7,26К 17,56,СыНгтКа.Вычислено, %: С 7 1 ч 17,Пикрат - призмы с С (и иНайдено, о,: С 75,26, 75,16; Н 57,22,5,62.Ст 4 НгвХвОВычислено, оо: С 74,98; Н 5,39,Амидин 1 ч-(о-метоксифенил) -антраниловой5 кислоты получают аналогично амидину К-(цметоксибензил)-антраниловой кислоты взаимодействием 1-(о-метоксифенил)-индазола самидом натрия в кипящем бензоле. Амидиносаждают из бензольного раствора (после10 промывания водой) петролейным эфиром, Выход 50%, Пластинки имеют т. пл. 109 - 110(из водного спирта), легко растворимые вбензоле, эфире, хлороформе, ацетоне, в разбавленной соляной кислоте; не растворимые15 в петролейном эфире, воде.Найдено, %; С 69,66, 69,68; Н 6,32, 6,32;Х 17,26.С 4 НтвХаО.Вычислено, %: С 69,69; Н 6,27; К 17,41.20 Пикрат имеет т. пл. 237 - 238 (из спирта)Найдено, %; г 1 17,66,Вычислено, оо 1 ч 17,87. 25 Предмет изобретения1. Способ получения амидинов Х-замещепных антрапиловых кислот общей формулы