162962

ОПИС НИЕ И ЗОБ РЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДКТКАВСТВУ Ло 162962Класс 39 с, 16 МПК С 089 т Заявлено 26,1 Х.1962 1 796723 г 23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИИ И ОТКРЫТИЙСССР УДК Опубликовано 1964. Бюллетень11 аа, С. Акутии, Л. А. Родиаилова, Р. д. Жилина, Е. А,1%оррравад,аБ, М. Коварская и Н, Н. ШмагинафГ еСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ 17 огтисная групнгг Л 53 Известные термостойкие полиэфиры - полиарилаты на основе дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот (терефтале. вой, изофталевой) и диоксидифепилолпропана (диана) нашли широкое распространение в промышленности.Однако многие полиарилаты, особенно голгополимеры, под действием кислорода воздуха и высоких температур (260 - 500 С) окисляются, что затрудняет их переработку в качественные изделия.С целью повышения устойчивости полиарилатов к терхгоокислительным процессам при повышенных температурах (280 - 360 С) предложен способ, согласно которому в качестве дихлорангидрида дикарбоновой кислоты применяют дихлорангидрид 2,5-фуранди. карбоновой кислоты или смесь дихлорангидридов 2,5-фурандикарбоновой кислоты с дихлорангидридами терефталевой или изофтаЛЕВой КИСЛОТ,Указанные полиарилаты получают методом межфазной поликонденсации в несмешиваюшихся растворителях. Для реакции беру г эквимолекулярные соотношения реагирующих компонентов, причем дихлорангидрид 2,5-фу. рандикарбоновой кислоты - в органическом растворителе, диан - в воднощелочном растворе. Реакцию проводят в открытом сосуде при температуре 20 - 25 С в течение 10 - - 15 мин,В зависимости от природы органического растворителя получают полимер либо в растворе, либо в виде мелкодисперспого порошка белого цвета. В случае получения полимера в растворе (хлороформ, этилацетат), проводят промывку органической фазы водой до отрицательной реакции на присутствие поноэ хлора (проба на азотнокислое серебро), после чего полимер высаживают гндролизным спиртом с последующей сушкой полимера при температуре 100 - 120 С до постоянного веса. При получении полимера в виде мелкодисперсного порошка последний отделяют от смеси органической и водной фазы фильтро. ванием, промывают горячей водой до отрица. тельной реакции на присутствие ионов хлора и сушат при температуре 100 - 120 С до постоянного веса.Выход полимера в том и другом случае 60 - 65" от теоретического. Удельная вязкость 0,25 - 0,5. Температура размягчения 258 - 262 С, Полимеры плавятся без разложения, устойчивы к воздействию концентрированных кислот (азотной, уксусной, соляной, муравьиной 95"-пой концентрации), ароматическим и алифатическим углеводородам, маслам и различным видам топлива,Сравнительные физико-химические свойства полиарилатов на основе 2,5-фурандикарбоно. вой кислоты (Фу Д) и полиарилатов на ос. нове изофталевой и терефталевой кислот (ИД и ТД) представлены в таблице,М 162962 Полиарилаты Показатели 2,5 Д ИД ТД 256 - 260 350 в 3 275 в 2 Температура размягчения, "СПотеря в весе (в % )при температуре, С200300400Период индукции в минутах прн температуре, С280300360 1,82 3,54 2 - 33 - 3.,510,5 4,5 75 60 Составитель Т. В. ЗерцаловаТехред А. А. Камьпиникова Корректор М, П. Ромашова Редактор И. Г. Карпас Подп. к печ. 21/7 - 64 г, Формат бум, 60 Х 901/8 Объем 0,25 п, л, 0,23 пзд. л,Заказ 1156/16 Тираж 750 Цена 5 коп,1 НИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Сапунова, 2 Типография, пр. Ниже приводятся примеры синтеза гомополимеров и сополимеров на основе 2,5-фуран. дикарбоновой кислоты,Пр имер 1. К 50 тял щелочного раствора дифенилолпропапа, содержащего 1,14 г 2,4-диоксидифенилолпропана и 0,58 г КОН, приливают 1,05 г дихлорангидрида 2,5-фуран днкарбоновой кислоты, растворенного в те;. рахлорэтане.Реакцию проводят при интенсивном пере. мешивании и температуре 20 - 25 С в течение 1 О - 15 мин. Полученный раствор полимера в тетрахлорэтане отделяют от водной фазы и промывают горячей водой до отрицательной реакции на ноны хлора.Затем полимер высаживают гидролизным спнртогм в виде белого тонкодисперсного по. рошка и сушат при 110 - 120 С до постоянного веса.Температура размягчения полимера 258 262 С, удельная вязкость 0,2.П р и м е р 2. К 50 лл щелочного раствора дифенилолпропана, содержащего 1,14 г 2,4-диоксидифенилолпропана,и 0,58 г КОН, приливают 1,05 г дихлорангидрида 2,5-фурандикарбоновой кислоты, растворенного в четыреххлорнстом углероде. Процесс ведут в условиях примера 1.Полимер образуется сразу же в виде мел. кодисперсного порошка белого цвета, который фильтрованием отделяют и на фильтре промывают горячей водой до отрицательной реакции на ионы хлора, Затем порошок сушат при 110 - 120 С до постоянного веса. Температура размягчения полимера 258 - 260 С, удельная вязкость 0,5.П р им е р 3, К 150 лгл щелочного раствора дифенилолпропана, содержащего 3,48 г 2,4-диоксидифенилолпропана и 1,95 г КОН, при интенсивном перемешивании в течение 10 мин приливают 150 лг раствора в и-ксилоле смеси, содержащей 1,52 г дихлорангидрида терефталевой кислоты и 1,52 г дихлорангидрида 2,5-фурандикарбоновой кислоты.Реакционную смесь интенсивно перемешивают еще в течение 15 мин. Тем 1 пература реакции 20 - 25 С. Сразу же после сливания растворов выпадает полимер в виде тонкодисперсного порошка белого цвета, который отфильтровывают и промывают на фильтре горячей водой до полного удаления ионов хло. ра, затем промывают серным эфиром и сушат до,постоянного веса,Температура размягчения полимера 310 С, удельная вязкость 0,3.П р имер 4. К 150 ял щелочного раствора дифенилолпропана, содержащего 5,049 г 2,4-диоксидифенилолпропана и 2,83 г КОН, приливают 150 лгл раствора в гг-ксилоле смеси, содержащей 2,83 г дихлорангидрида терефталевой кислоты и 0,15 г дихлорангидрида 2,5-фурандикарбоновой кислоты, при интенсивном перемешивании в течение 10 мин. Процесс ведут в условиях примера 3.Образовавшийся полимер в виде толкодисперсного порошка белого цвета отфильтровывают и промывают горячей водой до полного удаления ионов хлора (проба на азотнокислое серебро), промывают серным эфиром н сушат до постоянного веса, Теыпература размягчения полимера 270 С, удельная вязкость 0,2. Предмет изобретенияСпособ получения полиарилатов методом межфазной поликонденсации хлорангидридз дикарбоновой кислоты и диана, о т л и ч а ющий ся тем, что, с целью повышения устойчивости полиарилатов к термоокислительным процессам при повышенных температурах (280 - 360 С), в качестве дихлорангидрида дикарбоновой кислоты берут дихлорангидрид 2,5-фурандикарбоновой кислоты или смесь дихлорангидридов 2,5-фурандикарбонозой кис лоты с дихлорангидрндами терефталевой или изофталевой кислот,