Способ получения эфиров -хлоркарбоновых кислот

(23) Приоритет -1) М. Кл, С 07 с 69/6С 07 с 53/3 С 07 с 67/О тосударстаеннай комит Совета Министров ССС ао делам изооретений и открытийОпубликовано 30.08,75. БюллетеньДата опубликования описания 21.09.76(72) Авторы изобретения таростин и С. И. Моряш Никишин, Е м. Н. Д. Зелинског еской хи(71) Заявител ститут Б ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ о-ХЛОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 54) С прибавляют о,4 г хлорида прекращашя юнцу ю массу рной кислоты, ают 10%-пым 1 ло% 4 ог ме кислоты 92 С/14 мм 56 - 5; С 121,5 С 121,27. Изобретение относится к способу получения эфиров с-хлоркарбоновых кислот, могущих найти применение в производстве целого ряда химических продуктов.Известен способ получения эфиров со-хлоркарбоновых кислот, заключающийся в том, что эфиры циклических гидроперекисей обрабатывают водным раствором соли металла персменной валентности, например сульфата железа, в присутствии галогенводородных кислот или их солей с щелочными или щелочно земельными металлами.Однако известный способ ограничен получением эфиров кислот С, - С 6, Кроме того, применение галогенводородных кислот повышает коррозионную агрессивность среды, а также вызывает загрязнение продуктов продуктами коррозии.С целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых продуктов предложено использовать в качестве перекисных соединений эфиры пероксидикислот преимущественно в присутствии в качестве галогенсодержащего соединения хлорида меди при соотношении исходного эфира, сульфата железа и хлорида меди, равном 1:1:1, предпочтительно в среде метанола.П р и м е р 1. К суспепзии 10 г диметилового эфира пероксидипимелиновой кислоты в 30 мл метанола постепенно при перемешивании при комнатнои температурераствор 8 г сульфата железа имеди в 60 мл метанола, Послевыделения СОе (15 мин) реакцт5 выливают в 5%-ный раствор сеэкстрагируют эфиром, промывраствором МаНСО, водой.Разгонкой в вакууме получаютвого эфира ы - хлоргексановой0 от теоретического, т. кип.п" 14412Литературные данные: т. кимм, и," ,1,4398.Вычислено, %: С 51,06; Н 7,9 оС 7 Н 1 зС 10Найдено, %: С 51,48; Н 8,08; П р и м е р 2. К суспензия 15 г дпмстилово го эфира пероксидиазелаиновой кислоты в50 мл метанола постепенно при перемешивании при комнатной температуре добавляют раствор 10,5 г сульфата железа и 7,1 г хлорида меди в 80 мл метанола, После прекраще ния выделения СО (15 мин) рсакционнуюмассу выливают в 5%-ную серную кислоту, экстрагируют эфиром, промывают 10%-ным раствором КаНСО, водой.Разгопкой в вакууме получают 6,6 г метиз 0 лового эфира оэ-хлороктановой кислоты (90%482435 Составитель Юдишева Техред Т, КурилкоРедактор Т. Никольская Корректор А Дзесова Заказ3102 Изд.1754 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5МОТ, Загорский филиал 3от теоретического); т. кип. 122 С/14 мм; и 2 о 1 4481Вычислено, /о: С 56,09; Н 8,89; С 118,40.Найдено, %: С 56,35; Н 8,96; С 118,27.П р и м е р 3. К суспензии 10 г диметилового эфира пероксидисебациновой кислоты в 30 мл метанола постепенно при перемешивании при комнатной температуре прибавляют раствор 6,5 г сульфата железа и 4,4 г хлорида меди в 50 мл метанола. По окончании реакции реакционную массу обрабатывают по примерам 1 и 2.Разгонкой в вакууме получают 4,2 г метилового эфира со-хлорнонановой кислоты (87/о от теоретического), т. кип. 132 С/14 мм; по 14490Вычислено, /о; С 58,10; Н 9,26; С 117,15,СгвН 1 зС 102 Найдено,%: С 57,97; Н 9,08; С 117,17.П р и м е р 4. К суспензии 8 г диэтилового эфира пероксидисебациновой кислоты в 20 мл метанола при перемешивании при 20 С прибавляют 4,8 г сульфата железа и 3,3 г хлорида меди в 30 мл метанола. Обработку реакционной массы проводят по примерам 1 и 2,Разгонкой в вакууме получают 3,2 г этилового эфира со-хлорнонановой кислоты (84% 4от теоретического); т. кип. 145 С/12 мм;д г,о 1 4483Литературные данные: т,кип. 136,7 С/8 мм.Вычислено, %: С 59,84; Н 9,58; С 1 16,09.5 С 1 Н 21 С 102Найдено, %: С 59,71; Н 9,49; С 1 16,15,Предмет изобретения101. Способ получения эфиров со-хлоркарбо.новых кислот путем обработки перекисных соединений сульфатом железа в присутствии галогенсодержащего соединения в среде раст ворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличаю.щийся тем, что с целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых продуктов, в качестве перекисных соединений используют 20 эфиры пероксидикислот.2. Способ по п.1, отличающийся тем, чтов качестве галогенсодержащего соединения используют хлорид меди и процесс ведут при соотношении исходного эфира, сульфата желе за и хлорида меди, равном 1:1:1.3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем,что в качестве растворителя используют мета нол.