161742

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКОПИСНИЕ ИЗ ОБ РЕТЕН ИЛ К АВТОРСКОМУ СВИАЕТЕЛЬСТВУ Ко 161742Класс 12 о, 26,МПК С 071 Заявлено 15.1.1963 ( 813791/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫ ИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМиЗОБРетений и ОткРытийСССР УДК Опубликовано 01.Ъ.1964. Бюллетень8 Подписная груггпа Л 6 44 М. Ф, Шостаковский, Н. В. Комаров и В, К. Роман СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ КРЕМНИЙАЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВИзвестные способы получения кремнийацетиленовых спиртов давали конечные продукты - спирты - с тройной связью, находящейся в середине кремнийуглеводородной цепи.Для получения спиртов с тройной связью, находящейся в конце цепи, предложен способ получения третичных кремнийацетиленовых спиртов взаимодействием натрийацетилена и у-кремнийсодерткащих кетонов в эфирной среде, Это облегчает их использование для дальнейших синтезов.Указанным путем были получены, например, (р-триметилсилилэтил) метилэтинилкарбинол и (р-три метилсилилэтил) этилтинилкарбинол, Выход целевых продуктов 47%. Пример 1, Синтез (р-триметилсилилэтил) метилэтинилкарбинолаВ трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 15 г натрийацетилена в 100 мл эфира и при перемешивании прибавляют по каплям 19 г 4-триметилсилилбутанона. После этого реакционную смесь нагревают, перемешивал 5 - 6 час, при охлаждении обрабатывают водой до полного оастворения осадка. Содержимое колбы нейтрализуют углекислотой или 5%-ной серной кислотой, Водный слой отделяют от эфирного и экстрагируют эфиром, Эфирный слой и вытякки объединяют, сушат над прокаленным поташом, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Прп перегонке выделяют 9,87 г (45%) вещества с т. кип. 82 - 83 С (15 мм рт. ст.), пу -- 1,4440, д во=0,8531.11 айдено: МК - 52,76. Для СоН,8%0 вычислено; .111 - ;", .:;",.Аналогично описанному из 6 г натрнйзцетилена в 50 мл эфира и 10 г 5-триметилсилилпентанонаполучают 5,4 г (47%) вещества с т, кип. 93 - 94 С (15 мм рт, ст.) п= 1,4480; до 0 8637Найдено: МК - 57,05. Для СгоНео 810 вычислено МР - 58,00.Найдено, 1 о: С - 65,05; Н - 11,03; Я - 15,19. Для СгоН о%0 вычислено, о: С - 65, 22; Н - 10, 87; 81 - 15, 22. Пример 3. Взаимодействие (р-триметилсилилэтил) метилэтинилкарбинола с винилбутиловым эфиром В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 25 мл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой н термометром, помещают 2,55 г (0,015 г моль) (р-три161742 Составитель И, БорисенкоТехред Ю, В. Баранов Корректор Т. В. Муллина Редактор А, Байнова Поди. к печ. 11/111 - 64 г. Формат бум. 60(90/8 Объем 0,23 пзд. л.Заказ 7839 Тираж 550 Цена 5 коп.ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 метилсилилэтил) этилэтинилкарбинола и 1,5 г (0,015 г моль) винилбутилового эфира. Зятем при перемешивании добавляют 1 каплю концентрированной соляной кислоты. Смесь разогревают до 32 С, после этого нагревают 1 час при 50 - 60 С и выдерживают 12 - 18 час. Далее содержимое колбы нейтрализуют несколькими кусочками поташа, фильтруют и перегоняют в вакууме. Выделяют 2,5 г (61%) вещества с т. кип. 110 С (10 лти рт, ст,), пзо = 1,4390, с 1 зо = 08637, Найдено; МК - 82,54. Для СдНзвЯО 2 вычислено: МР - 83,14. Найдено, %: С - 66, 61; Н - 11, 43; %в - 10, 11. Для С,5 НзоЯОз вычислено, в/в: С - 66, 66; Н - 11, 11; Я - 10, 37. Пример 4. Взаимодействие (1 з-триметилсили. лэтил) этилэтинилкарбинола с винилбутиловым эфиром Аналогично описанному из 3,68 г (0,02 г лтоль) (1 з-триметилсилилэтил) этилэтинилкарбинола и 2 г (0,02 г ноль) винилбутилового эфира получено 3,64 г (62,3",о ) крем. неацетиленового ацеталя с т. кип. 107 С (5 итя рт. ст.), пзо =1,4438 с 12 о =0.8738.Найдено,%: С - 67, 60; Н - 11, 30; % - 9, 75. Для СтвНзв 1 О, вычислено, о 7: С - 67, 61; Н - 11, 27; Я 1 - 9, 85. Предмет изооретенияСпособ получения третичных кремийацетиленовых спиртов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения целевых продуктов с концевои ацетиленовой связью, на у-кремнийсодеркащие кетоны действуют натрийацетиленом в эфирной среде,