159284

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКопиСАниК И ЗОБ РЕТЕН ИЛ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ159284Класс 39 с, 18 МПК С 081 Завплено 26.1 Х.1962 ( 796369(23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ и ОТКРЫТИЙСССР УДК Опубликовано 1963. Бюллетень24 11 одписная группа Л 1 бО М, С, Варданян, М, Я. Левшук, Н. В. Орлова, И. Н. Бу на,М. Б. Дорфман, К, В. Липец и М, А. Маргулис.- ., . и НЕПРЕРЫВНЪЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ПОЛ ИОКСИМЕТИЛ ЕНАИзобретение относится к способу и ол учен ия а- пол и оксим етил ен а .Известно получение а- пол ио кс им ет ил ен а пол имер из а ци ей концентрированных водных р а- створов фо рм ал ьдегида ( 50 в б 0 , ) и р и повышенной температуре (до б 0 С) в присутствии щелочного катализатора, например КОН, Однако высокая температура реакции и щелочная среда способствуют частичному растворению образовавшегося полимера, кроме того, по мере обеднения реакционной сре. ды формальдегидом резко снижается скорость реакции, В результате выход а-полиоксиметилена не превышает 30 о 1,.Предлагаемый способ, предусматривающий г;роведение процесса полимеризации концентрированного водного раствора формальдегида при непрерывном удалении из реакционной зоны под вакуумом водяных паров и небольшого количества формальдегида, позволяет значительно увеличить выход а-полиоксиметилена.Согласно настоящему изобретению а-полпоксиметилен получают следующим образом.В реактор-полимеризатор, спабженны 11 па. ровой рубашкой и мешалкой, непрерывно подают концентрированный безметанольный формалин (концентрация 50 - 55,) и 23"- ный раствор едкого патра из расчета 1 моль МаОН на 100 моль поступающего формальде. 1 нда. Продолжитель 11 ость полимеризацип прн непрерывном перемешива 1 п 1 н под вакуумом, соответствующем остаточному давлешпо 20 - 40,цл рт. ст. и температуре 30 - 40"С, и,: - о час.Реакция полимеризации происходит при 11 епрерывном удалении под вакуумом водяных паров, содержащих небольшу 1 о примесь формальдегнда, благодаря чему обеспечпвастся постоянная н оптимальная концентрация формальдеп 1 да в растворе, соответству 1 ощая макснмалы 1011 скорости реакц 1111, при 1 оторои 00 разуется высокомолекулярный полимер.Реакционную массу, содержащую взвешенный в щелочном растворе формалина а-полиокснметилен, непрерывно выводят через барометрическую трубу нз полнмеризатора в реактор-нейтралнзатор, где нейтрализуют щелочь слабой соляной кислотой и охлаждают реакционную массу до 15 С. Охлаждение необходимо для с 11 ижсния растворимости а-полпокспметилена в маточном растворе н в промывной воде, что увеличивает выход г;олимера.Из нейтрализатора суспензия поступает на фильтрацию (фильтр или центрифуга), где и-полноксиметилен отделяют от маточного формалина. Маточный формалин (содержани 1 е формальдегида около 30) в смеси с исходным безметанольным формалином кон.159284 Предмет изобретения Составитель В. Филимонов Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. К, Курилко Корректор Р. Т. Келембет Г 1 одп. к печ 6/1 - 64 г. Формат бум, 60 Х 90/з Объем 0,23 изд. л.Заказ 3263/1 Тираж 650 Цена 5 коп.ЦНИИПИ Государствспиого комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква Центр, проезд Серова, дом 4. Типография, пр. Сапунова, д. 2. центрируют до 50 - 55% и вновь возвращают в полимеризатор,Возвращение маточника в исходную смесь позволяет увеличить выход полимера на 10 - 15% (отгонка водяных паров из полимеризатора позволяет получить около 60% а-полиоксиметилепа). Содержащиеся в маточнике после нейтрализации соли (в концентрации до 10% по отношению к исходному формальдегиду) не влияют ни па выход, ни на зольность и-полиоксиметилена.В процессе фильтрации из общего количества солей нейтрализации в маточный формалин переходит около 50%, а остальные 50% удерживаются осадком ц-полиоксиметилена, из которого они затем вымываются холодной водой. Благодаря этому накопление солей в маточном формалине не происходит и их концентрация в нем поддерживается постоянной (около 5%),После фильтрации осадок а-полиоксиметилена отмывают от солей холодной водой в соотношении 7,5: 1 к весу влажного полимера. П 1 зомывные воды, содержащие около 2% формальдегида и около 0,35% солей, не исг ользуют.Промытый и отжатый а-полиоксиметилен с содержанием 20 - 15% влаги сушат в вакууме или в псевдокипящем слое. Т. пл. полимера 178 - 180 С, содержание формальдегида 99,6 - 99,8 в/в, зольность 0,005 - 0,008%,П р н м е р. В реактор-полимеризатор из нержавеющей стали, снабженный паровой рубашкой и рамной мешалкой, непрерывно подают 275,7 кг/час 48%-ного безметанольпого формалина (содержание форм альдегида 132,6 кг/час) и 8,6 кг/час 23%-ного раствора едкого натра. Емкость реактора (2 ма) рассчитана на нахождение в нем реакционной массы в течение 5 час, Полимеризацию проводят при непрерывном перемешивании: температура 35 - 40 С, давление 30 - -40 мм рт. ст. В этих условиях каждый час образуется 92,8 кг а-полиоксиметилена и отгоняется .06,3 кг воды, содержащей 15,9 кг формальдегида. Полимеризат в количестве 182,3 кг в час через барометрическую трубу непрерывно выводят в эмалированный реактор-нейтрализатор емкостью 0,6 мз, где при непрерывном неремешивании и охлаждении до 15 С нейтрализуют щелочь соляной кислотой, расход которой составляет около 4,5 кг/час. Нейтрализованную суспензию фильтруют и промыва,от, Маточный формалин в количестве 66,3 кг в час, содержащий 17,7 кг/час формальдегида и 3,1 кг/час солей возвращают на концентрирование, где ее смешивают с 328,8 кг/час свежего безметанольного формалина (содержание формальдегида 129,7 кг/час), Промывные воды в количестве 895,5 кг/час с содержанием 17,4 кг/час формальдегида и 3,1 кг/час солей не используют.Промытый и отжатый осадок а-полиоксиметилена в количестве 90,8 кг/час, содержащий 81,6 кг/час основного вещества, поступает на сушку.Выход а-полиоксиметилепа от введенного свежего безметанольного формалина составляет 63%. Непрерывный способ получения а-полиоксиметилена полимеризацией формальдегида прн температуре 35 - 40 С в присутствии щелочного катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения скорости процесса, последний проводят под вакуумом.