Способ выделения трет. бутилового спирта

(22) Заявлено 18.02.77 (2 ) 2455132/2304 с присоединением заявки Ре С 07 С 31/12 С 07 С 27/30 Всударстваллых комитет) СССР ао делам нэаврвтеикв и открытий(71) Заявител СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ТРЕТ-БУТИЛОВОГО йшей е ретение относитсехнологии, в чт-бутилового сй при окислениий трет-бутиловилперекись. Изоб ческой т нию тре лучаемо держаше тичнобут сти хими-,к выделепа с ет да ч кнос смеси, пэна и соирта из изобуй спир и дитрелогек ного вый с гни процессаспирта из ерекисью и упродукта.оставл енная цель достигнцеитрирования тр тронной:ректифих Пчто дляспирт ется тем,г-бу тиловогоией с метик а Последняя образует аэеотроц с третбутиловым спиртом с содержанием его 66, 28 молЛ, температура кипения 24,.10 С при Р = 50 мм рт,ст., что близко кто температуре кипения трет-бутнлового спирта (28,25 С при Р = 50 мм рт.ст.),Известен способ очистки трет-бутилового спирта от различных примесей ректификацией в присутствии воды. При этомт 5 в дистиллате находится азеотроп трет-бутиловый спирт - вода, высококипящие примеси отбираются.с куба колонки Я.Недостаток данного способа очистки- необходимость полного переиспарения третбутилового спирта. В этом случае трет-бутилового спирта. В этом случае трет-бутнловый спирт выделяется в виде азеотроочистки.Наиболее близким к предлагаемому потехнической сущности и достигаемому результату является способ выделения третбутилового спирта иэ смеси, содержащейводу, примеси, углеводороды и/нли эфиры,отгонкой легких примесей с частью водыи треъ-бутилового спирта. Затем к остатку добавляют азеотропообразующнй компонент; алициклический углеводород Св-Са,алифатический углеводород или бензол (циксан), при этом в результате азеотропобеэвоживания получают трет-бутипойирт, содержащий 0,05% легкокипящих примесей и О,1% воды 21,Бель изобретения - упрощение техноловыделения трет-бутиловогого смеси с дитретичнобутилпевеличение выхода целевоголоЬым спиртом, процесс ведут при температуре верха ректификационной колонны10-100 С и давлении от 55 мм рт.ст, доЗу 3 атмМетиловый спирт предпочтительно вводят в количестве 160-400 вес.% в расчете на дитретичнобутилперекись.Предложенный способ позволяет вестидитретичнобутилперекись в дистиллвт ввиде взеотропа с метиловым спиртом (со Одержание метилового спирта 60,5 вес,%,температура кипения 62,5 при атмосферном давлении), Дитретичнобутилперекись отделяют от .метилового спирта известными способами, например, акстрвкцией водой. Кубовый продукт после ректификации представляет собой безводный(398 г) состава, вес,%: трет-бутиловый 20спирт 97,0, дитретичнобутилперекйсь 3,0подвергают разделению нв лабораторнойректификационной колонке непрерывногодействия эффективностью 25 теоретическйхтарелок, Исходную смесь подают на 10-ую 25теоретическую тарелку, азеотропный агент(метиловый спирт) подают в питание в количестве 160% на дитретичнобутилперевись, содержащуюся в исходной смеси.Флегмовое число 5. 30При давлении, близком к атмосферному,температура верха колонки 62 С н кубаколонки 86 С, отбирают в дистиллат 31,0 гвэеотропа дитретичнобутилперекись-метанол и введенный избыток метилового спир-З 5та. Целевой продукт. отбирают с куба колонки в количестве 385 г (содержаниетрет-бутилового спирта концентрации99,9%, дитретичнобутилперекиси 0,1%).Выход трет-бутилового спирта - 99,9%, 40П р и м е р 2. Исходную смесь(350,3 г) состава, вес.%: трет-бутиловый спирт 83,05%-ная, дитретичнобутилперекись 2,35, ацетон 5,40, метиловыйспирт 4,20, изобутиловый спирт 4;00,н-бутиловый спирт 1,00 подвергают ректификации на лабораторной ректификационной колонке эффективностью 25 теоретических тарелок. Флегмовое число 1,5.Исхойную смесь подают на 10-ую теоретическую тарелку, азеотропный агент ( метиловый спирт) подают в питание в количестве 400% (с учетом метанола, имеющегося в исходной смеси) на дитретичноо 55бутилперекись. Температура куба 145 С,Отбирают 60,0 г дистиллвта содержащего,вес.%: дитретичнобутилнерекись 13,7,ацетон 31,50, метиловый спирт 54,80 третбутиловый спирт 0,1. Кубовый остаток в количестве 307,73 г содержит, вес,%: трет-бутиловый спирт94,50, изобутиловый спирт 4,54, н-бутиловый спирт 1,13 и дитретичнобутилперекись 0,01. Отгонку трет-бутилового спир-та от н-бутилового и изо-.бутилового спиртов производят на другой ректификвционней колонке, Получен трет-бутиловыйспирт концентрации 99,9%,Выход трет-бутилового спирта,0%.,П р и м е р 3. Исходную смесь(420 г) содержащую, вес.%: дитретичнобутилперекись 34,0 и трет-бутиловыйспирт 66,0 подвергают азеотропной ректификаци на ректификацйонной колонке эффективностью 25 теоретических тарелок при1Р = 55 мм рт,ст. Температура верхаос 1околонки 10 С и куба колонки 50 оС. Флегмовое число 3. Метиловый спирт подаютна 10-ую теоретическую тарелку в количестве 523,0 г. Отбирают 665,60 г дистиллата состава, вес,Ж: метиловый спирт78,50, дитретичнобутилперекись 21,40,трет-бутиловый спирт 0,10, Кубовый остаток в количестве 276,2 г содержит, %;трет-бутиловый спирт концентрации 99,9,дитретичнобутилперекись О, 1,Выход трет-бутилового спирта,7%.П р и м е р 4. Исходную смесь(402,0 г) содержащую, вес,%: трет-бутиловый спирт 88,0, дитретичнобутилперекись 12,0 подвергают азеотройной ректификации нв ректификационной колонке непрерывного действия, эффективностью 25теоретических тарелок. Флегмовое число 5Подачу аэеотропообразующего агента(воды), осуществляют на 10-ую теоретйческую тарелку в количестве 12,5 г, Соверха колонны при 76 С отбирают 111 гдистиллвта состава, близкого к составутройного азеотропа, вес.%: дитретичнобутилперекись 43,50, трет-бутиловый спирт50,50, вода 6,00, С куба колонны при90 С отбирают 303,0 г состава, вес,%:дитретичнобутилперекись 0,10, трет-бутиловый спирт 98,00, вода 1,90. Азеотропиую осушку трет-бутилового спирта,полученного на первой колонне, производят на второГ колонке в присутствии104,0 г бензола. С верхе второй колонныпри 75 С отбирают 109 г бензола с водой, после расслаивания бензол .возвращают на верх колэнны, 5,5 г воды выводятиэ системы,С куба колонны при 87 С отбирают 297,5 г трет-бутилового спирта концент5 735589 6рации 99,8% содержащего, вес,%: дитре- л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью тичнобутилперекиеь 0,10 и воды 0,10. упрощения технологии процесса и увелиВыход трет-бутилового спирта по из- чения выхода целевого продукта, в качествестной составляет 84%. ве азеотропообразующего агента используПредложенный способ азеотропной рек-ют метиловый спирт и процесс ведут при тификации в присутствии метилового спир- температуре верха колонки 10-100 С. та позволяет извлекать трет-бутиловый 2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю - спирт до 99,9%, а известному для той щ и й с я тем, что метиловый спирт ввоже смеси до 84,0%. Кроме того, предла- дят в количестве 160-400 вес,% в расгаемый способ проще в аппаратурном 1 О чете. на дитретичнобутилперекись.оформлении: одна колонна вместо двух. Источники информации,принятыево внимание при экспертизе формула изобретения 1. Патент Японии Ж 50-16339,кл. 16 В 411, опублик, 1975.1. Способ выделения трет-бутилового 15 2 Патент Японии % 50-643,спирта из его смеси с дитретичнобутилпе- кл. 16 В 411, опублик. 1975 проторекисью азеотропной ректификацией, о т - тип).%Ф %ИЗаказ 2251/3 Тираж 495ПодписноеБНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4