Способ получения 2, 4-динитрофенилгидразона 2 аминобензальдегида

СОКИ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСГ 1 У БЛИК 49/16 251/8 ф 5 С ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ПЮТ ССОф ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ТОР У СВИДЕТЕЛЬСТ(57) Изобретение относится к гидразонам ароматических альдегидов, в частности к получению 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида, являю.щегося стабильным производным 2-аминобензальдегида, который используется в качестве промежуточного продукта в производстве фармпрепаратов, реИзобретение относится к усовершенствованному способу полуцения 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида, являющегося стабильным производным 2-аминобензальдегида, который используется в кацестве промежутоцного продукта в производстве фармпрепаратов, регуляторов роста растений, органических красителей.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и уп- рощение процесса.П р и м е р 1. Получение 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида. В круглодонную колбу вместимост ью,801549948 А 1 2гуляторов роста растений, органических красителей. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение проводят взаимодействием изатиновокислого калия с анилиной при молярном соотношении 1:3 в присутствии гидрохлорида триэтилили триметиламина в среде инертного не смешивающегося с водой растворителя (толуола) с последующей азеотропной отгонкой из смеси воды. Затем непосредственно проводят гидролиз промежуточного 2-аминобензальанила концентрированной соляной кислотой при 80-90 С и конденсацию образовавшегося 2-аминобензальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином. Выход целевого продукта увеличивается с 52 до 89-91 уменьшается количество стадий (с 4 до 3), понижается температура на стадии разложения (со 160 до 80-90 С), исключается работа с высокотоксичным пиридином. 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, ловушкой Дина и Старка с обратнымхолодильником и надетой на него газоот-,водной трубкой, загружают 20,33 г(или 0,05 моль триметиламина гидрохлорида) и 20 мл толуола и кипятятпри перемешивании в течение 2,5 ц.Затем усиливают нагрев и в течение2 ч отгоняют реакционную воду в видеазеотропной смеси с толуолом в ловушку Дина и Старка. При этом отгоняетсятеоретическое количество воды (О, 9 мл .1549948 Составитель Л, ИоффеТехред М.дпдьис Корректор В. Кабаций Редактор Т. Лазоренкощ ее ее аеее еа ив е е Заказ 245, Тираж 334 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям.при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина,101 Одновременно через газоотводную т убку, насаженную на верхний конец х лодильника, в поглотительную склянку с 10 л,-ной соляной кислотой отводится свободный триэтил- или триметиламин5 и превращается в гидрохлорид, который отфильтровывается и используется в последующих синтезах.По окончании реакции реакционную м ссу охлаждают до 80-90 С, добавляют 2 мл концентрированной соляной кисл ты, отгоняют с водяным паром 2-амин бенэальдегид, который затем вводят в взаимодействие с эквимолярным количеством 2,4-динитрофенидгидразина в,среде этанола (100"мл) в присутствии 0,5 мл концентрированной соляной кйслоты. Реакционную смесь нагревают втечение 15 мин на водяной бане, охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме в присутсТвии фосфорного ангидрида. Получают 1,13 г целевого продукта (выход 91,М), т. пл. 248-250 С,П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве растворителя используют хлорбензол в количестве 20 мл и реакционную массу нагревают 2 ц без отгона воды в ловушку Дина и Старка, а затем 2 ч с30 отгоном воды, Получают 13,4 г целе- арго продукта (выход 89,453), темпе ратура плавления 247,5-250,0 С.П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 2, но в качестве 35 растворителя используют ксилол (смесь изомеров) в количестве 20 глл. Получают 13,6 г целевого продукта (выход 90,383). Температура плавления 248,5- 250,5 С.0 Технико-экрномическая эффективность предлагаемого способа заключается в увеличении выхода целевого продукта с 52,1 до 89-914 и упрощении процесса: сокращение количества стадий с 4 до 3, значительное понижение температуры на стадии разложения промежуточного продукта (с, 160 до 80-90 С) и исклюцение работы с высокотоксичным пиридином. Формула изобретенияСпособ получения 2,4-динитрофенилгидразона 2-аминобензальдегида, вклюцающий взаимодействие 2-аминофенилкар. боксильного производного с азотсодержащим соединением при температуре кипения реакционной смеси, и гидролиз промежуточного продукта, с последующей конденсацией образовавшегося 2-аминобенэальдегида с 2,4-динитроФенилгидраэином, о т л и ц а ю щ и йс я тем, цто, с целью увелицения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве 2-аминофенил,карбоксильного производного используют изатиновокислый калий, в качестве азотсодержащего соединения -. анилин, взятые в молярном соотношении, равном 1;3, соответственно, процесс проводят в присутствии гидрохлорида триэтил- или триметиламина в среде инертного не смешивающегося с водой органицеского растворителя с азеотропной отгонкой воды, а гидролиз промежуточного образующегося 2-аминобензальанила проводят концентрированной соляной кислотой при температуре 80- 90 ОС непосредственно в.реакционной массе.