Способ получения олефиновых эластомеров

О П И-"6-АН-И Е324751 Сооз Советсиих Соиалистичесих РеспублииИЗОБРЕТЕНИЯ Зависихтьтй от патентаМ. 1 , С 081 15/02 С 081 15/406.1 Х.1969 ( 1369125/23-5)18.Х.1968,%1 39 с/13545 аявлено Г 1 риорт Комитет по делата зобретеиий и отирт,тиблпковапо 23.Х 11.1971. Бо.лете з; ата опубликования описания 24.111УД 1 678.742.2 - 134. .2.02 (088,8) ри Совете Мииистро СССР7 Авторы зоорстся Иностранцы изабет Антон, Лотар Херманн (1 срмаская ДсмократСскаяИностранная фираФеб Хемише Ве 1)ке Б (Гсрхапская Демократическая и Ирене Зол тсспуб к) Заявитель унаРеспублика ОСОБ ПОЛУЧ ОЛЕФИНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ Изобретение относится к способу получения полярных ненасыщенных карбоцепных сополимерных эл астомеров.Известен способ получения эластомерных кар боцепных сополимеров сополимеризацией 5 а-олефинов с применением известных комплексных металлоорганических катализаторов.Например, аморфные высокомолекулярные линейные сополимеры, состоящие из таких мономерных единиц, как этилен, как минимум 10 одно а-олефиновое соединение и как минимум один коньюгированный или неконьюгированный полиеп или по крайней мере диен, могут быть получены достаточно экономичным способом при использовании смешанных катали заторов. Вышеуказанные сополимеры после процесса вулканизации в присутствии обычных ускорителей процесса вулканизации на основе серы обладают хорошими механическими характеристиками, выдающейся стабиль постыл против старения, стабильностью при воздействии метереологических условий, а также помимо этого обладают высокой устойчивостью к действию озона.Из отдельных ненасыщенных олефиновых 25 эластомеров лишь с очень большим трудом могут быть получены технические предметы, прочностные характеристики которых даже после вулкапизации очень низкие. Поэтому указаппье товары пе находят применения в 30 промышленности. Кроме гого, они с большим трудом могут быль переработаны и вулканизованы в смесях с другими типами каучуков, такими, как например натуральный каучук, бутадиенакрилонитрильный каучук, бутадиенстиролиый кауук и тоху подобные хтате 1 тиаль.Ъ сазаппыс отрицательные характеристики ооус;ов;епы низ;ОЙ степеью енасыщеппости и недостаточной склеивающсй способностио при сборке продуктов.Цель изобретения состоит в том, чтобы сохранить склеивающую способность, ранее недостаточную, олефиновых эластомеров в качестве предпосылки для изготовления технически.: деталей из частей и, кроме того, цель состоит в снабжении указанных эластомеров адгезионными свойствами для более широкого их техппеского использования. Последующая цель состоит в том, чтобы устранить несовместимость вышеуказанных олефиновых эластомеров при переработке в смесях с другими продуктами, главным образом сильно ненасыщенными типами каучуков.В основу изобретения положена задача создания способа получения полярных и ненасыщенных олефиновых эластомеров при использовании известных металлоорганических смешанных катализаторов, которые с одной сторон, как новьС олефтповте эластомерьтмОГу С 1 п ива 1 ьс 51 известным сгособом при по мощи серы, а с другой могут быть переработаны с другими видамп синтетпцеских каучу. ков и с натуральным каучуком, а затем и вулканнзировапы, и которые далее в качестве состаш 1 ой часп 1 смеси повышают склеиваюцую сособность олефиповых эласОмеров.Предлагают способ получения олефиновых эластомеров, отличающийся тем, что с целью получения легковулканизуемых полярных эластомеров с улучшенными адгезивпыми свойствами, процесс полимеризации проводят в присутствии функциональных производных пепредельных карбоновых кислот, апрпмер аллилакрплата, в качестве сомономсров для а-олефипов. Процесс полимеризацпи проводят в присутствии сопряженных или Осопряженных ди- илн полиенов в качестве дополнительных сомономеров, а также в присутствии известных активаторов для комплексных мсталлоорганических катализаторов, например оснований по Льюису.В соответствии с предлагаемым способом должны получаться нормальные полярные непасыщепныс олефиповые эластомеры, которые не содержат в своем составе примесей гомо. полимеров как ненасыщенных углеводородов (реждс всего а-олефи 1 Ов), так и полярных ишиловых мономеров, и поэтому не нуждаются в последующем фракцпонировании.В резульате исследований найдено, что в присутствии известных комплексных катализаторов должны образовываться терполимеры илн мультпполимеры, которые в составе своих макромолекул помимо мономерных единиц олефина содержат как полярные группы, так и углерод-углеродые двашые связи.Термополимеризацио и мультиполимеризацию осуществляют простейшим способом путем реакции этилена и/или а-олефина общей формулы К - СН=СН в которой К представляет собой алкильный радикал с ненасыщен 1 ы)11 1),пкцпонсльным произво:ныл 1 нен 11- сыщсшых карбоповых кислот и, в соответствующих случаях, с полиеном в присутствии известных металлоорганицеских катализаторов.Кинетические исследования пр;1 ьелп к совершепно неожиданным результатам, заключающимся в том, что ненасыщенные функциональные производные ненасыщенных карбоповых кислот в процессе проведения полимерпзацип непрерывно и равномерно включаются в состав растущей полимерной цепи, исходя из предпосылки, что их концентрация в ре. акцнопном объеме соответствует их реакционной способности в момент начала полимеризации.Достигают тех )ке результатов и в том случае, когда получают мультиполимеры путем добавления одного или нескольких многократно непасыщс ых соединений и при этом в процсссе полпмеризации принимают участие как минимум четыре различных мономсра с разлнчпоп реакционной с 1 особпостью. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Получают полярпыс ненасьпцен олефиновые эластомеры в том случае, если этилен и(или высшие а-олефины общей формулы К - СН=СН 2, в которой К - алкильная группа, например пропилеи, бутен, пентен, гексен, гсптени тому подобные соединения, или разветвлешые изомеры указанных олефиновых соединений или смеси данных олефиновых соединений сополимеризуют известным способом с ненасыщенными функциональными производными ненасыщенных карбоновых кислот или смесью вышеуказанных ненасыщенных полярных производных ненасыщенных карбоповых кислот. В вышеупомянутой реакции сополимеризации могут принимать участие дополнительно ко или неконьюгпрованные диены или полиены. Количество и вид, а также способ добавления компонентов к реакционной системе определяются в соответствии с требованиями, предъявляемыми к свойствам полимеров, а также степенью ненасыщенности образующегося полимерного материала и, как это было приведено ранее, в соответствии с реакционной способностшо отдельных мономеров.Ненасыщенные кар боновые кислоты, при использовании которых удается достичь ненасыщенного и полярного характера образующихся новых олефиновых эластомеров, содер)кат 3 - 25, лучше 3 - 15 атомов углерода, и 1 - 5, лучше 1 - 2 карбоксильных групп, и, как минимум, одну углерод-углероднуо дво 1 уО связь в молекуле. Ненасыщенные карбоновые кислоты могут представлять собой алифатические карбоновые кислоты, такие как кротоновая, акриловая, метакриловая, малеиновая, фуъ 1 аров 11 я кислоты и т, п., которые содержат в своем составе одну к углерод-у глеродно 1 двойной связи коньюгированную карбонильпую группу, а также могут представлять собой алифатические карбоновые кислоты, двойная углерод-углеродная связь которых изолирована. Применяют также циклические и бициклические карбо кислоты, такие как циклогекса -3-карооновая кислота, тетрагидрофталевая кислота, бицикло,2,1-гептен-дикарбоновая кислота,6, бицикло,2,1-гептен-карбоновая кислотаи т. д.Функциональные производные карбоновых кислот, которые несут в составе своих молекул необходимую для последующего сшивания макромолекул олефинового эластомера вторую углерод-углеродную двойную связь, могут представлять собой ненасыщенные сложноэфирные производные карбоновых кислот, НИ-алкенильные производные амидов карбоновых кислот и Х-диалкенильные производные амидов карбоновых кислот или Х-алкенильных производных имидов кар ооновых кислот.Алкенильные группы состоят из, как минимум, 2 - 5 углеродных атомов. В общем случае указанные группы представляют собо 0 винильные, аллиловые и кротиловые группы, а так)ке их метильные производные, 324751)ичсскои системы, которую получают извест-:-:З 5 Степень цен асыщенности новых олефииоВых эластомеров может быть повышена, по сравнению с достигаемой, путем сополимеризации с ненасыщенными функциональными производными ненасыщенных карбоновых кислот в том случае, если к полимеризующейся системе добавлять такие ненасыщенные углеводороды, которые являются представителями различных классов коньюгированных и несконьюгированных диенов или полиенов, а также алифатических, циклических или полициклических соединений.Состав образующегося в результате реакции сопол имер изации полимера можно варьировать в достаточно широких пределах как путеч использования большого числа разнообразных мономеров, так и изменения эффективных концентраций указанных мономеров в смеси мономеров. В общем случае часть этилена в составе полимера составляет величину 0 - 75 вес. /о, а часть сс-олефинов в составе полимера составляет величину 5 - 90 вес. /о. Часть ненасыщенных функциональных производных ненасыщенных карбоновых кислот В составе полимера может составлять от 1 до 25 вес. %, лучше 3 - 15 вес. /, в расчете на количество полимер изующегося олефинового соединения, В том случае, если процесс сополимеризации производится с диенами и/или полиенами, то сумма всех многократно ненасыщенных полярных соединений и диенов или полиенов нс должна превышать 25 вес. о/о.Процесс тсрполимеризации или мультиполимеризации, производят в присутствии каталиным способом путем смешивания металлоорГанических соединений элементов 1 в 1 групп периодической системы элементов или смесей указанных металлоорганических соединений и соединений переходных элементов побочных групп 1 Ъ - Л и И 11 группы периодической системы элементов.Составные части каталитической системы могут быть предварительно смешаны и введены в реакционный аппарат, в котором находится вся полимеризующаяся смесь мономеров или часть мономеров, а также могут быть добавлены отдельно друг от друга в зону реакции. Кроме того, компоненты каталитической системы могут быть дозированы к полимеризующейся системе отдельно друг от друга или совместно в процессе проведения полимеризации. В особенности следует отметить то обстоятельство, что целесообразно часть соединений 1 в 1 групп периодической системы элементов (например, галогенидов алюминия) вместе или отдельно друг от друга добавлять к полимеризующейся системе, в то время, как Остальную часть металлоорганического смешанного катализатора следует вводить в полимсризующуюся систему в зависимости от специфической активности катализатора, температуры проведения процесса полимеризации и в зависимости от применяющегося непрерывного или периодического способа осуществле 5 10 15 20 25 30 40 45 50 55 60 65 ния процесс 1. Вол)шинстВО .с)Глоор гав исских соедшеш)й и соед)шений переходных элементов представляют собой уже известные продукты и могут применяться для получения олефиновых предлагаемых эластомеров. Процесс полимеризации целесообразно проводить в присутствии триалкильных производных алюминия и,пли алюминийалкилгалогенидов и сесквигалогенидов алюминия в комбинации соединениями ванадия, такими как окситрихлорид ванадия и тетрахлорид ванадия, или смесей соединений переходных металлов, таких как ЧОС 1;, и соединений титана или соединений хрома. Целесообразно для проведения процесса сополимеризации и для увсличе. пия выхода добавлять :звсстные элсктродонориые продукты, а также про:зводГь доОЯВки, которыс В Значите)ьно 1 степси повн)- шают ката ги Г 11 сску 1 О акти ВВОсть и Всс) с с эт 1 м повы 1 п а 10 Г Вь) хОЛ, также как Гсксхг) Ор. цклопета,)ис.Катализаторы для проведения процесса сополимеризации применяют в виде дисперсий в растворителях, которые используют для проведения процесса сополимеризации мономеров. В том случае, если растворяющая спосооность растворителя позволяет это, их можно приченять в виде полностью растворенных продуктов или в аморфно-коллоидальном состоянии.Малярное соотношение металлоорганических соединений к соединениям переходных металлов может составлять от 1: 1 до 200: 1, лучше от 5: 1 до 50:1. Концентрация соединения переходного металла обычно составляет величину 0,8 - 8 .оль на 1,г растворителя. Концентрацию соединения переходного металла выбирают в зависимости от химического состава общей каталитической системы, в соответствующих случаях в зависимости от добавленного основания Льюиса и в зависимости от вида функционального производного карбоновой кислоты, например 0,05 - 1 оль (в расчете на 1 О.гь металлоорганического соединения).Процесс сополичеризации протекает при температуре от - 80 до +80"С, лучше от - 20 до +50 С и давлении 0,5 - 100 атм, лучше от 1 до 20 ат,.В качестве растворителей применяют алифат 1 ческпе, цикл Оал ифа 1 и)сс 1 с и 1 Во. а 11- ческие углеводороды, такие как гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензиновые фракции, бензол, толуол, или галогенированные углеводороды, такие как четыреххлористыи углерод, хлороформ, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен. Процесс полимеризации целесообразно осуществлять в отсутствии растворителя и при применении, как минимум одного мономера в жидком состоянии, напри. мер в жидком пропилене, который при этом насыщен этиленом, и к которому производят добавление ненасыщенных функциональных производных ненасыщенных карбоновых кислот или полиенов,Сополссмерссзасссссо следует проводить непрерывным образом, прн этом мономерная смесь имеет постоянный состав, а каталитическая система непрерывно подводится к реакционному аппарату, а образовавшийся в результате проведения процесса полнмеризации полимер непрерывно отбирается из реакционного аппарата, Непрореагировавшие мономеры снова возвращаются в процесс, Однако, в то же время процесс сополимеризации можно осуществлять и периодическим образом,При периодической полимеризации в присутствии растворителя полярные, ненасыщенные олефиновые эластомеры получают таким образом, что в реакционный аппарат для проведения процесса полимеризации при интенсивном перемешивании загружают раствори- тель, который затем насыщают газообразными олефиновыми соединениями. Полученный раствор приводят к температуре, соответствующей температуре проведения процесса полимер из ации, вносят катал итическую систему или часть указанной каталитической системы и после этого начинают подведение многократно ненасыщенных олефиновых соединений, В соответствующих случаях часть каталитической системы подводят в процессе проведения реакции.Растворитель для проведения процесса полимернзации насыщают газообразными олефиновыми соедссссеспсями, такими как этилен, пропилеи и/ссли последующими олефпновыми соединениями в молярном соотношении от 1:1 до 1:200, лучше в молярном соотношении от 1:1 до 1:20, таким образом, как это необходимо при получении эластомеров с оптимальными свойствами.Процесс полнмеризации обрывают обычным способом при использовании для этой цели спиртов или слабых кислот, и затем высаживасот продукт или при ссососци водяного нара или прн помощи спирта в гранулированном виде. После высушивания при вышеуказанном молярном соотношении мономеров получается каучукоподобный продукт, в составе которого содержится соверсдессно незначительное количество гель-фракции, меньше чем 0,5 вес. %. Составная часть ненасыщенных функциональных производных карбоновых кислот в составе сополимера определяется при использовании инфракрасной спектроскопии и элементарного анализа, Содержание углерод - углеродных двойных связей в составе полученного сополимера определяется обычными в этих случаях способами при помощи монохло. рида йода.Из определенной величины полного числа полученных в каждом отдельном случае терполимеров или мулы иполимеров получается ненасьпценность каучука, которая относится для сравнения к экспериментально определенному йодному числу насыщенного этилен-про. пиленового каучука, величина которого составляет 1,3, и таким образом получается корри 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 гированное йодное число. Степень ненасыщенности, определенная при использовании йодного числа, хорошо совпадает с данными по содержанисо в составе сополимера ненасыщенных функциональных производных карбоновых кислот, определенных из данных инфракрасной спектроскопии скалибровочная методика).Процесс вулканизации полученного в результате реакции сополимера производится обычным способом, применяющимся для ненасыщенных каучуков. В результате проведения процесса вулканизации в кипящем н-гептане образуются полностью нерастворимые продукты сшитого строения.Значительная гомогенность строения новых полимеров проявляется не только в данных кинетических исследованиях, о которых упоминалось выше, но тапке при проведении фракционирования и экстрагирования, При иснользовании специфических растворителей для ненасыщенных гомополимеров функциональных производных карбоновых кислот не удается извлечь из состава сополимера гомополимеров указанного типа.Характеристическая вязкость полярных ненасыщенных олефиновых эластомеров определена в толуоле при температуре 25 С и составляет 03 - 10, лучше 0,5 - 5, что благоприятно сказывается прп последующей переработке полученных эластомеров,молекулярный вес образующихся сонолимеров можно регулировать, применяя обычные для этих целей добавки, такие как водород, неорганические соли, металлалкилы определесшого строения, функциональные производные алнфатических углеводородов или функциональшяе производные ароматических углеводородов, и одновременно добавляя активпрованные основания Льюиса.Полярные ненасыщенные сонолнмеры могуг в завссссс:сости от целей находить примьчсенне в разнообразных технических областях, Так например, указанные сополимеры можно применять в качестве формованных изделий, покрытий ля металлов, покрытий для текстильных материалов. Их латексы, которые получаются непосредственно из растворов полимеров, можно применять для имирегнирования текстильных материалов. Найдут применение и различные дополнительные вещества, такие как наполнители, красители, стабилизаторы и т. п. Указанные вещества можно добавлять к полимеру перед его переработкой, но в то же время данные вещества можно добавлять и во время проведения процесса полимеризации. Полученный раствор полимера, вязкость которого достигает достаточно высокой величины, может непосредственно использоваться для разлишых целей применения, Учитывая особенные свойства новых сополимеров, пред. ставляется возможным указанные сополимеры использовать в качестве самоотверждающихся нлн сшпвающпхся прн термических воздейст виях покрытий, связующих средств с соответ 324751 10ствующими для каждого случая конкретными добавками.Предлагаемые полярные ненасыщенные олсфиновые эластомеры зОжцо применять в смеси с пластификаторами и разбавителями, такими как парафиновые или нафтеновые и ароматические масла.В особенности следует упомянуть возможность использования сополимеров, растворенных в органических растворителях, или в виде водных дисперсий для последующих химических реакций на данных высокополимсрах. П р им е р 1, Реакционный сосуд для проведения цолимеризации состоит из цилиндрической колбы емкостью 1,5 л с мешалкой и термометром, В вышеуказанный сосуд для проведения полимеризации помещена трубка для ввода газообразных мономеров, которая опущена практически до дна. В колбе для проведения процесса полимеризации имеется также еще одно отверстие для отвода непрореагировавших в течение реакции газов. Аппаратура для проведения процесса полимеризации предусматривает наличие специальных приспособлений, в которых находятся негазообразные мономеры, а также каталитическая система. Собранная аппаратура для проведения процесса пол изеризации заполняется инертным газом, которьш находится в рабочем обьеме в течение всего процесса.В вышеуказанный реакционный сосуд добавляют 800 л бензина, затем цри температуре 0"С производят насыщение бензина газообразной смесИо пропилена с этпленом, причем указанную смесь полают в реакционный сосуд в количестве 135 л/час. Молярное соотношение пропилеп: этилен составляет 1,8:1,В сосуд для проведения процесса цолцмсрцзациц в течение 90 гггн производят добавление 0,3 г 5 гОСз в 50 лгл бензина, 5,3 г сесквихлорида алкилалюмццня в 100 гл бензина ц 2,24 г аллилакрцлата в 50 лл бензина. Температуру реакции поддерживают равной 0 С, количество газа и его состав также поддержива 1 от постоянным. Реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 30 лгин и после этого путем добавления 20 лл метилового спирта реакцию прерывают. Полученный раствор полимера после промывания разбавленцой соляной к; отоц ц водой .;ысажцваютспирт. После высушивания в вакууме получают 38 г прозрачного клейкого каучука. Анализ, полученный при использовании инфракрасной спектроскопии, демонстрирует сильное поглощение карбонпльных групп сложно о эфира при 1740 с, - , а также дополнительюе поглощение цри 1160 и 1760 слг - , соответствующее цоглощенио аллилакрилата. Полоса поглощения при 1160 сл -представляет собой полосу поглощения, соответствующую полосе поглоцСи цроццлсца (несколько сдвинуто 1) 1157 с. - , однако в сравнительных опытах наблюдается увеличение интенсивно 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 сти данной полосы цо отцошецшо к интенсивности кар бои альцой группы при увеличении содержания сложного эфира. Двойные углерод - углеродные связи, имеющиеся в составе макромолекул, проявляют полосу поглощения при 1650 слг-. При сравнении величин, полученных из инфракрасной спектроскопов со стацдартцымц кривыми, получают следующие результаты цо составу сополцмера: 5 вес, 7 о аллилакрилата входит в состав сополимера, составная часть этилена имеет величину 45 вес. , составная часть пропилена имеет вели шну 50 вес. " Из корригированного йодпого числа 11,9 рассчитанное количество аллилакрилата, вошедшее в состав сополимера, составляет 5,3 вес. /о. Полученньш в результаге указанной реакции сополцзСрцзацц; пслцмер полностью раствор 5 ется ц 1 зп температуре 50"С в толуоле и имеет привсденпуо вязкость 1,32, определенную в 0,1 О-Иом растворе в толуоле прц температуре 25 С,Остаток после:роведения процесса эксгра цроваццп к:еяцц. ацетоноз составл 51 СГ ОО лес 99",д от ц;ходцого количества, взятоголя экстрагцрованця, а экстракт содержит в своем составс шзкомо.1 скуля 1 зцые сополимеры этилена, процилена и акрилата,П р ц мер 2. Процесс цолцмерцзаццц осуцсствл 5 ют, как описано в примере 1,В бензиновый раствор, насыщешый газообразныхц олефшами, добавляют 0,6 г дцццклопецтадиеца и 10 лглго,гь аллилакрилата (в качестве комплекса с алюмшшсвыми соединенияхи). Затсх в течение 90 ин к реакц 1 юнцой сзесц прикапыва 10 т следующее количество каталптической системы: 0,45 г ЧОС 1 з в 80 л бензина ц 3,85 г сесквпхлорцда этилалюмшия в 100 лл бензина. Через 5 гин с момента начала реакции, причем температура проведения реакции составляет 0 С, в течение 90 лин:роцзводят добавление остальных жидких моцомеров, количество которых составляет 2,5 г аллцлкрцлата, в виде комплекса, суспендированцого в 80 г бензина, в котором дополниел.но растворено еще 1,8 г дициклоцсцтадисна. По истечение 2 час с момента начала )акции реакциои у 10 смесь подвергают соответствующей обраоотке, ц в резулыате осуществления всех вышеперечисленных операццй пол 5 чают 69 г каучукоподобного мульти- полимера, приведенная вязкость которого составляет величину 1,65,Б полученных инфракрасных спектрах помимо вышеуказанных полос поглощения можно наблюдать также полосу поглощения прц 700 сл - , отвечающую полосе поглощения дициклопецтадцеца. Путем дифференцирования йодцого числа ц содержания аллилакрилата, Оцредслецного спект 1)омет 1 зичсски, а также :утем определения содержания олефиновых фрагментов пз спектрометрических данных ьчисляО Оеоцтсльц 1 й состав полученного соцолпмера, вс:. ": аллцлакрцлат 4, дициклоцецтадиен 2,5, этцлен 45,5 и пропилеи 48324751 12 Предмет изобретения 10 Составитель В. филимонов 1 схрсд Т, Ускова Корректор Н, коваленко Редактор Л, 1 овожилова 3 аказ 828/18 Изд. Хв 7 Тираж 448 ПотписносЦ 11 ИИПИ Комитета по делам изоорссний и открытий ири Совете Министров СССРМосква, Ж.85, Раунтскав иаб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 Уточнения, проведенные при применении мото а экстрагирования, и повторныс определения полного числа в экстрагированном продукте подтверждают образование правильного мультиполимера. П р и м е р 3. Процесс сополимеризации производят, как описано в примере 2, однако без добавления дициклопентадиена. В качестве ненасыщенного функционального производного нецасьпценцой карбоновой кислоты в данном сл) чае использу 1 от аллилметакрилат, 10 ллогь которого загружаются в реакционный аппарат до момента начала реакции и 2,52 г прикапываются в процессе проведения полимеризации. Температура проведения процесса сополимеризации поддерживается равной 25 С, время прикапывания компонентов составляет 60 лин. По истечении 90 мин с момента начала полимеризации и в результате проведения обычных операций по обработке полимеризующейся системы получают 30 г тягучего каучука, величина приведенной вязкости которого равна 1,30. Сопоставление спектрометрических данных и результатов определения йодного числа дает следующий состав соиолимера, вес. о/о. аллилметакрилат 11, этилсн 35, пропплен 54,П р и м е р 4, Процесс полимеризации осуществляют, как описано в примере 1. Вместе с катализатором в реакционный аппарат производят добавление 0,40 г ЪОС 1 з в 80 мл бензина и 8,0 г сесквихлорида этилалюминня в 150 лл бензина, 3,4 г метнлаллилового эфира малеиновой кислоты. По истечение 2 час с момента начала полимеризации получают 68 г каучука, приведенная вязкость которого составляет величину 2,17. Корригированное полное число составляетвеличину 6,0. Спектрометрические определения общего состава полученного сополимера приводят к следующему составу последнего, 5 вес, ,оо: метплаллиловый эфиР малеиновоикислоты 4, этилен 46 и пропилеи 50. 1, Способ получения олефиновых эластомеров полимеризацией, по крайней мере, одногосс-олефина, например смеси этилена с пропиленом, в массе или среде инертного углеводо15 родного растворителя с применением катализаторов, состоящих из металлоорганических соединений элементов 1 - 111 группы и соединений переходных металлов 1 Чв, Ъв, Ив илиЛ 11 группы, например из оксихлорида вана 20 дия и этилалюминийсесквихлорида, отличаюиийся тем, что, с целью получения легковулканизуемых полярных эластомеров с улучшенными адгезивными свойствами, процесс полимеризации проводят в присутствии ненасы 25 щенных функциональных производных епредельных карбоновых кислот, например аллилакрилата, в качестве сомоцомеров для а-олефинов.2, Способ по и. 1, отлича(ощийся тем, что30 процесс полимеризации проводят в присутствии сопряженных или несопряженных ди- илиполцснов в качестве дополнительных сомономеров.3, Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,35 что процесс полимеризации проводят в присутствии известных активаторовдля комплексныхметаллоорганических катализаторов, например оснований по Льюису,