Способ получения органо бис(триорганосилил-фосфитов

О П И С А Н И Е 1935 О 9ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советснин Социалистичесних Республинидетельствависимое от а 1,1965 ( 1042150/23-4) Ел. 12 о, 2 явл исоединением заявки1042151/2 МПК, С 071 Приоритет 09.Х 11.1965 г. Комитет оо деламобретений и отнрыт К 547.26118128.07 (088.8) 11.1967, Бюллетеньпубликовано 1 при Совете МииистСССР ания описания 23 Л,196 опубчико вторыобретени ф, Орлов и Ь.,1 маной промьтшлеттсности те нинградскии институт текстильнои имени С, М. Ки: 8111,78 Р 1299.Смесь 6,8 г (0,05 лсоль) ди 30 Предложен способ получения органотриорганосилилфосфитов и органобис(триорганосилил) фосфитов общей формулы(КО) (КК"К"ЯО) РОН и (КО) (КК" К"ЯО)вР, где К, К, К", К" - углеводородные радикалы одинаковые или различные.Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза разнообразных кремннйфосфорсодержащих мономеров и полимеров.Предлагаемый способ заключается в том, что органофосфористую кислоту подвергают взаимодействию с 1 моль триорганосилана с последующей обработкой полученного при этом орга нотр нор ганосилилфосфита вторым молем триорганосилана в присутствии катализатора, например коллоидного никеля, при нагревании до температуры 200 С.П р и м е р 1. Смесь 10,2 г (0,088 моль) триэтилсилана, 9,3 г (0,085 моль) этилфосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,15 г (0,0011 моль) хлористого никеля, реагирует уже при комнатной температуре. В течение 6 час смесь нагревают при 100 - 120 С, За это время вьгделяется 1,9 л (95%) водорода. При фракционировании остатка в вакууме получают 8 г (42,2%) этилтриэтилсилилфосфита с т. кип. 82 - 83 С/2 мм; пгз П р и м е р 2. Смесь 13,1 г (0,113 лсо,гь) триэтилсилана, 10,35 г (0,084 лсоль) и-пропилфосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,3 г (0,0022 лсоль) хлористого пикеля, в течение 1 час нагревают при 100 - 125 С. При этом выделяется 2,0 л (100%) водорода. Фракционированием остатка в вакууме получают 6,3 г (31,5% от теории) и-пропилтриэтилсилилфосфита с т. кип, 83 - 84 С/ /1,5 мм; пгз 1,4338; д 4 0,9745; МК 63,66; вычислено 63,73.Найдено, о/о;СоНваОвРЯг.Вычислено, %Пример 3.метилфенилсилана, 7,0 г (0,06 моль) этилфосфористой кислоты и коллоидный никель, полученный из 0,15 г (0,0011 лсоль) хлористого пикеля, постепенно нагревают в течение 4 час до 105"С. За это время выделяется 1,2,г (100%) водорода. Остаток фракционируют в вакууме и получают 3,2 г (26 о/о от теории) этилдиметилфенилсилилфосфита с т. кип. 111 -193509 Предмет изобретения Составитель Л. Червова Текред Л. Бриккер Корректоры: Е. ф, Полионова и Г. И. ПлешаковаРедактор Н. Джарагетти Заказ 1077/18 Тираж 585 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 3112"С/2 мы; по 1,4900; с 14 1,0817; Мйо 65,29;вычислено 65,35.Найдено, %: % 11,24; 11,25; Р 12,42; 12,77,СтоНттОзРЯ.Вычислено, %: Я 11,50; Р 12,68. П р и м е р 4. Смесь 20,0 г (0,17 моль) триэтилсилана, 13,5 г (0,057 моль) этилтриэтилсилилфосфита и коллоидный никель, полученный из 0,55 г (0,004 моль) хлористого никеля, нагревают в течение 22 час при 140 - 180 С. За это время выделяется 1,2 л (79,5%) водорода. Фракционированием остатка под вакуумом в атмосфере азота выделяют 11,2 г (54,9% от теории в расчете на взятый этилтриэтилсилилфосфит; 77,5% - в расчете на вступивший в реакцию фосфит) этилбис(триэтилсилил) фосфита (СвНвО/(С 2 Н;) зс 11012 Р. Т. кип, 106,5 - 107 С/1,5 мм; пй 1,4448; й 4 0,9304; МКо 96,82. Вычислено 97,23.Найдено, %: Я 16,96; 16,82; Р 9,20; 9,27, С 14 Н 3503 РЯ 1.Вычислено, %: % 16,59; Р 9,15. 4Пример 5. По аналогичной методике из 7,5 г триэтилсилана, 4,05 г и-пропилтриэтилсилилфосфита и коллоидного никеля, полученного из 0,05 г хлористого никеля, выделено 3,1 г (82% от теории в расчете на вступивший в реакцию и-пропилтриэтилсилилфосфит) и-пропилбис (триэтилсилил) фосфита с т, кип.107 - 109 С/1,5 - 2 мм; по 1,4419; 11 е 0,9404.Найдено, е/о: 31 15,76; 15,84; Р 9,28; 9,30, С 1 вНзтОаРЬ 1,Вычислено, %: 51 15,93; Р 8,78. Способ получения органо-бис(триорганосилил)-фосфитов, отличающийся тем, что органофосфористую кислоту подвергают взаимодействию с одним молем триорганосилана с последующей обработкой полученного при 20 этом органо-триорганосилилфосфита вторыммолем триорганосилана в присутствии катализатора, например коллоидного никеля, при нагревании до температуры "-200 С.