Способ одновременного получения

Союз Советскиз Сопиалистическиз Республикависимое от Заяв присоединени ПриоритетОпубликованоДата опублик омитет по деламретений и открытий 7.2612888.8) ри Совете аоиииотро СССРвторызобретения Н. Ф 10 ;г. г енииградский институт текстильной и легкой промышленности им. С. М. Кировааявит СПОСОЬ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОАЦИЛОКСИСИЛАНОВ И ТРИОРГАНО- ИЛ ТРИОРГАНОГАЛОГЕНСИЛАНОВС; пр 1,4190 Известен спссоб получения триорганоацилоксисиланов взаимодействием триорганогалогенсиланов с органическими кислотами.С целью упрощения способа, а также для повышения выхода целевого продукта, предложен способ одновременного получения трнорганоацилоксисиланов и триоргано- или триорганогалогенсиланов с различными радикалами взаимодействием триорганоацилоксисиланов с более низкомолекулярными радикала О ми при нагревании с триоргано- или триорга ногалогепсиланами, имеющими более высокую температуру кипения, чем конечные, причем в случае использования триорганосиланов процесс ведут в присутствии коллоидного никеля 15 в качестве катализатора,П р и м е р 1. Нагреванием на ректификационной колонне мощностью 10 теоретических тарелок 26,4 г (0,2 люль) триметилацетоксисилана (СНз)зЯООССНз и 30,1 г (0,2 моль), 20 триэтилхлорсилана (С,Н;)з 51 С 1 за 2 час отгоняют 16,2 г (74,5% от теории) триметилхлорсилана (СН,) зБ 1 С с т. кип, 57 - 57,5 С; и 1,3888; д 4 0,8617; МКо. найдено 29,79, вы 20 числено 29,91 (литературные данные: по 1,3885; д 4 0,8580) и 29,6 г (84,500 от теории) тРиэтилацетоксисилана (С 2 Нз) зЯ 1 ООСОНз с т, кип. 170 в 1 С; по 1,4198, Ь 0,3874; МКр найдено 49,68, вычислено 49,14 (литера- зО турные данные; т. кип. 173й 0,8926).Найдено в %: Я 16,04, 16,42,СзН,е 02%.Вычислено вЯ,: Я 16,11.П р и м е р 2. Нагреванием в течение 2 чассмеси 16,0 г (0,1 люль) метилдиэтилацетоксисилана СНз (С 2 Нз) 251 ООССНз и 15,1 г(С 2 Н;),ЯН и коллоидного никеля, полученного из 0,15 г хлористого никеля, нагревают втечение 20 час при 170 - 180 С, При фракцио 10 нировании на ректификационной колонне получают 3,1 г (36,40) от теории диметилэтилсилана (СНз)2(С 2 Н;)ЯН с т, кип. 45 - 46 С;пр 1,3810; с 14 0,6785; МКр. найдено 30,18,20 20вычислено 30,42 (литературные данные: т, кип.45,7 С; и р 1,3783; д 4 0,6681) и 11,72 гС,Н 2002 Я. Вычислено в %: Я 1 14,91.П р и м е р 5. Нагреванием смеси 10,7 г (0,1 л 1 оль) триметилхлорацетоксисилана (СНз)зЯ ООССН 2 С 1 и 15,1 г (0,1 моль) три- ЗО этилхлорсилана (С 2 Н,) зЯС получают 9,3 г (86% от теории) триметилхлорсилана (СНз)зЯС 1 с т, кип. 57,5 С; пр 1,3854; д 4 0,8476; МКр. найдено 30,06, вычислено 29,91 и 15,6 г (74,5% от теории) триэтилхлорацетоксисилана (С 2 Н;),Я ООССН 2 С 1 с т. кип, 90 С прп 9 хкм рт. ст.; пр 1,4430; д 4 1,0357; МКр. найдено 53,43, вычислено 53,98 (литературные данные: т. кип. 215 С; пр 1,4449; д 4 1,025). 4 ОНайдено в %: Я 13,48, 13,43.СзН 170251 С.Вычислено в %: Я 13,45.П р и м е р б, Смесь 13,2 г (0,1 моль) триметилацетоксисилана (СНз),Я ООССН 11,6 г (0,1 моль) триэтилсилана (С 2 Н,),ЯН и коллоидного никеля, полученного из 0,15 г (0,001 лголь) хлористого никеля, нагревают при 150 - 155 С в течение 4 час с обратным холодилыгиком, верхний конец которого соединяют с ловушкой, охлаядаемой углекислотой в ацетоне, для сбора триметилсилана. По окончании реакции последний переводят в градуированный газометр нагреванием ловушки до 7 - 10 С. Всего выделяют 0,8 л триметилсилана (35% от теории). Реакционную смесь фракционируют на ректификационной колонне, получают 10,45 г (60% от теории) триэтилацетоксисилана (С Нз)зЯ 1 ООССНз с т. кип.171 - 172 С, и р 1,4195; д 4 0,89)27; МКр, найдено 49,36, вычислено 49,14 (литературные данные: т. кип, 173 С; пр 1,4190; д 4 0,8926).Найдено в % Я 16,46, 16,31. 65 Пример 8. Смесь 19,0 г (0,12 моль) метилдиэтилацетоксисилана (СНз) (С 2 Нз) 2%- ООССН,; 13,9 г (0,12 моль) триэтилсилана (С 2 Нз)зЯН и коллоидного никеля, полученного из 0,15 г (0,001 моль) хлористого никеля, нагревают с обратным холодильником в течение 20 час при 170 - 190 С. При фракционировании смеси получают 4,9 г (40% от теории) метилдиэтилсилана (СНз) (С 2 Й,) 31 Н с т. кип. 78 С; пр 1,3980; д 4 0,7037; МКр, найдено 35,07, вычислено 34,93 (литературные данные: т. кип. 77,6 С; пр 1,3984; д 4 0,7054) и 13,1 г (63,5% от теории) триэтилацетоксисилана (С 2 Н,) зЯ ООССНз с т, кип. 170 - 172 С; пр 1,4190; д 4 0,8927; МКр. найдено 49,30, вычислено 49,14.Найдено в %: Я 1 16,08, 15,90. Сз Н 4 з 0231.Вычислено в %; Я 16,11,П р и м е р 9. Нагреванием 14,6 г (0,1 моль) триметилпропионоксисилана (СНз) з 1- ООССН 2 СН 11,6 г (0,1 моль) триэтилсилана (С,Нз),ЯН в присутствии коллоидного никеля, приготовленного из 0,15 г (0,001 моль) хлористого никеля, в течение 4 час при 150 - 180 С выделяют 0,75 л (33,5% от теории) триметилсилана (СНз) зЯН Фракционированием реакционной смеси получают 7,58 г (48,7% от теории) триэтилпропионоксисилана (С 2 Нз)з 310 ОССН 2 СН. с т. кип. 187 - 189 С; пр 1,4200; с 4 0,8841; МКр. найдено 53,91, вычислено 53,77 (литературные данные: т. кип. 189 С; пр 1,4220; д 4 0,8918).Найдено в %: Я 15,30, 15,42,СзН 200251Вычислено в %; 51 14,91,Предмет изобретения Составитель М. В. Кожинская Редактор Л. К. Ушакова Текрсд Т. П. Курилко Корректоры: С, М. Белугина и С, П. Соколоваа к аз 4202/4 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мгпшстров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ одновременного иолучс;шя триоргаиоацилоксисиланов и триоргано- или триорганогалогенсиланов с различными радикалами, отличи(ощийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, триорганоацилоксисиланы с более иизкомолекулярными радикалами подвергают заимодсйстио при нагревашш с триоргаиоили триоргаиогалогеисилаиами, имеющими более высокую температуру кипения, чем конечные.5 2. Способ по и. 1, отличаюшийся тем, что в случае использования триорганосиланов, процесс ведут в присутствии коллоидного никеля в качестве катализатора.