Способ получения n-гексаметилен-2-бензтиазолсульфонамидов

М 144849 Класс 12 р, 4СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Лодписная группа М 51 М. С, Фельдштейн, М, В. Горелик, В. В. Яковлев, Т, П. Кононоваи И. С. Уракова СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-ГЕКСАМЕТИЛЕН-БЕНЗТИАЗОЛСУЛЪФЕНАМИДОВЗаявлено 30 мая 1961 г. за732413/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано в Бюллетене изобретений4 за 1962 г.Производные 2-бензтиазолсульфенамида находят широкое применение в качестве ускорителей вулканизации при переработке каучуков в резиновые изделия.За рубежом выпускается значительный ассортимент И-замещенных-бензтиазолсульфенамида, например: К,М-диэтил-, Х-циклогексил, И-оксидиэтилен, Х,М-диизопропил- и ряд других производных.Многообразие ускорителей вулканизации группы бензтиазолсульфенамида обусловлено их различными вулканизирующими свойствами, дающими возможность выбора подходящего ускорителя в соответствии с характером вулканизируемой композиции.В СССР выпускается лишь Х,Х-диэтил-бензтиазолсульфенамид (сульфенамид БТ) и организуется производство И-циклогексил-бензтиазолсульфенамида (сульфенамид-Х) и К-оксидиэтилен-бензтиазолсульфенамида (сульфенамид-М).Выпуск новых марок сульфенамидов ограничивается возможностью организации производства соответствующих органических аминов.Поэтому использование аминов, являющихся отходами других производств, представляет значительный практический интерес.К числу таких отходов принадлежит гексаметиленимин, который получается в большом количестве в виде побочного продукта при многотоннажном производстве гексаметилендиамина.Предложенный новый способ получения И-гексаметилен-бензтиазолсульфенамидов заключается в том, что 2-меркаптобензтиазол (каптакс) конденсируют с гексаметиленимином и полученный промежуточный продукт окисляют гипохлоритом натрия в слабощелочном водном растворе.По описываемому способу для получения Ы-гексаметилен-бензтиазолсульфенамидов, помимо незамещенного 2-меркаптобензтиазола,144849 льномю, нитталлится от дставв услоий. азола, т в тествора капто- навли элекрибавв 1 л ы снадо 11,ечениераст. Проеакции сушат анием еского ), тем- учают капто- енимислоты пензии натрия бытка После ют до ат прк оставтемпее криПредмет изобретения Способ получения К-гексаметилен-бензтиазолсульфен о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения ассортимент рителей вулканизации каучука и использования промышленны дов, 2-меркаптобензтиазол конденсируют с гексаметиленимино следующим окислением промежуточного продукта г.:похлоритом в слабощелочном водном растворе.мидов, уско- отхос по- атрия могут быть использованы его производные, содержащие в бензкольце различные заместители: галоид, алкильную, алкоксильнуро- и др. группы,И-гексаметилен-бензтиазолсульфенамиды являются крическими, стабильными веществами, чем они выгодно отличавыпускаемого в настоящее время сульфенамида БТ, который прляет собой нестойкую маслянистую жидкость, дозировка которойвиях производства резиновых изделий связана с рядом затруднеП р и м е р 1. В раствор, содержащий 41,8 г 2-меркаптобензт10 г едкого натра, 175 мл воды и 27,3 г гексаметиленимина, вливачение 20 - 25 мин при 50 - 55 61 г 20%-ной серной кислоты, Из рвыделяются желтые кристаллы гексаметиленаммониевой соли мебензтиазола. По окончании приливания серной кислоты уствается рН=10,2 - 10,3 (при измерении сурьмяным и каломельнытродами) .К образовавшейся суспензии при 50 - 55 в течение 1 часляют около 140 мл раствора гипохлорита натрия, содержащег175 г активного хлора. Во время окисления рН реакционной масчала постепенно возрастает до 11,5 - 11,7, а затем быстро падаечто указывает на окончание реакции.Полученную суспензию сульфенамида размешивают в10 мин при тои же температуре, затем добавляют 20 мл 10%-ногвора едкого натра, размешивают еще 20 мин и охлаждают до 20дукт отфильтровывают, промывают до исчезновения щелочнойв промывных водах по бриллиантовому-желтому красителюпри 50 - 60,Выход М-гексаметилен-бензтиазолсульфенамида с содеросновного вещества 97,6% составляет 61,4 г (90,7 % от теоретив расчете на 2-меркаптобензтиазол и 82,3% на гексаметиленимипература плавления 92. После перекристаллизации из спирта побесцветные кристаллы с температурой плавления 100 в 1,5.П р и м е р 2. К раствору, содержащему 21,2 г 6-нитро-мебензтиазола, 4,0 г едкого натра, 70 мл воды и 10,9 г гексамети.на, приливают в течение 10 - 15 мин 26,5 г 18,3 О 7,-ной серной кпри температуре 48 - 50, К образовавшейся темно-красной супри 50 в течение 45 мин прибавляют около 50 м г гипохлорита(165 - 175 г(л активного хлора) до появления неисчезающего игипохлорита. К концу окисления реакционная масса светлеет.дополнительного 10-минутного размешивания суспензию охлажд20, фильтруют, осадок тщательно промывают водой и су50 - 55.Выход 6-нитро-К-гексаметилен-бензтиазолсульфенамидаляет 25,5 г. Продукт представляет собой оранжевое вещество сратурой плавления 90. После кристаллизации из спирта - желтсталлы с температурой плавления 101.