Способ получения алкил-(арил)-фурфурилоксисиланов

ОПИСАНИЕ РСК одппсная гт рта .1 Санин, И. В нский и В. В. Коршак СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯРИЛ)-ФУРфУРИЛОКС КИ ЛАНОВ лаявлс 6 окгяор 3 в Еогиитст по дезам изобретенийинистров СССР 960 г. за Ьв 66222 ткрытиЙ при Совет пт опиковано в -.Бквтлетсне изобретений Гоза 962 г Замешенные эфиры ортокремниевой кислоты и фурфурилового спирта - алкил- (арил) -фурфурилоксисиланы не описаны в литературе.Эти соединения могут представить интерес при получении полимеров различного назначения, в особенности термостойких материалов для модификации других полимеров, а также в качестве гидрофоопз; рующих и пропитывающих средств.В настоящее время разработан способ получения алкил-(арил)- фурфурилокспсиланов, отличающийся тем, что на алкил-(арил)-этоксисиланы воздействуют фурфуриловым спиртом или на алкил-(арил)- галоидсиланы воздействуют фурфуриловым спиртом в присутствии окислов свинца или цинка.Метод синтеза указанных соединений, исходя из галоидсиланов, обеспечивает больший выход и большую чистоту целевого продукта, чем метод синтеза из этоксисиланов.Как в первом, так и во втором методах реакцию ведут без избытка фурфурилового спйрта, что отличает описываемые методы от аналогичных методов, применяемых при получении других эфиров ортокремниевой кислоты.П р и м е р 1. В грехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и дефлегматором с прямым холодильником, загружают фурфуриловый спирт и алкил-(арил)-этоксисилан, например этилтриэтоксисилан, в соотношении, соответствующем стехиометрическому (в случае этилтриэтоксисилана - 3:1). Затем вводят 0,3% (от веса фурфурилового спирта) глета или окиси цинка и нагревают около 4 - 4,5 час в интервале 120 - :145. Нагревание прекращают, когда через прямой холодильник отгонится 75% от теоретического количества эталона. Продукт, оставшийся в колбе, перегоняют под разрежением и (в случае этилтриэтоксисилана) получают 54,5% (от теоретического количества) фракцш, кипящей при 159,5 - 160 (при 1,5 лю ост. давления). Продукт этилтрифурфурилоксисилан представляет собой бесцветную жидкость удельного веса 1,143, с коэффициентом преломления 1,4988. По данным элеЬЪ 1438 ОО ментарного:анализа найдено в : С - 57,92 и 58,01; Н - 5,63 и 5,67;51 - 8,15 и 8,17;,бромноеячисло 272; молекулярная рефракция - 84,2. Вьчислено в ; С - 58,61; Н - 5,78; Я 1 - 8,05; бромное число - 275; молекулярная рефракция - 85.П р и м е р 2. Зтерификацио алкил- (арил) -галоидсиланов. фурфуриловым спиртом провоят в четырехгорлой колбе, снабженной быстроходной мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой с хлоркальциевыми трубками.Реакцию ведут в среде бензола с применением пиридина в качестве акцептора хлористого водорода, в присутствии глета или окиси цинка,Соотношение компонентов реакции стехиометрическое, продолжительность реакции 3,5 - 4 час, температура реакционной смеси не выше 10. Хлоргидрат пиридина отделяют на фильтре, а фильтрат перегоняют в вакууме с отбором бензола, пиридина и непрореагировавшего. фурфурилового спирта. Остаток в колбе представляет собой соответствующий алкил-(арил) -фурфурилоксисилан, В случае этилтрифурфурилоксисилана выход составляет 91% от теоретически возможного.По описанному в примере 2 способу было получено шесть алкил(арил)-фурфурилоксисиланов со следующими выходами (в %):Метилтрифурфурилоксисилан 90 Зтилтрифурфурилоксисилан 91 Диметилдифурфурилоксисилан 88 Триметилфурфурилоксисилан 89 Диэтилдифурфурилоксисилан 89 фенилтрифурфурилоксисилан 59. Предмет изобретения Способ получения алкил-(арил)-фурфурилоксисиланов из алкил(арил) -этоксисиланов и алкил- (арил) -галоидсиланов, о т л и ч а ю щ и йс я -ем, что на алкил-(арил)-этоксисиланы воздейству 1 от фурфуриловым спиртом или на алкил-(арил)-галоидсиланы воздеиствуют фурфуриловым спиртом в присутствии окислов свинца или цинка. Составитель описания В. М. Крол Техред Т. П. Курилко Корректор И. А, Шпынева Редактср Н. И. Мосин Формат бум. 70 Х 1081/6 Тираж 520 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/б.Г 1 одл. к печ. 23.1-62 г Зак. 380 Типография ЦБТ 1 Л Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14, Все вышеперечисленные соединения, представляющие собой бесцветные или слабо-желтые жидкости, были подвергнуты элементарному анализу и для них были определены следующие константы: молекулярный вес, температура кипения, удельный вес, коэффициент рефракции,. бромное число и молекулярная рефракция. Отклонение всех экспериментально измеренных показателей и данных элементарного анализа от вычисленных теоретических величин не выходит за пределы, допустимые для такого рода определений, Тем самым подтверждается их строение и степень чистоты.