Способ получения арилидов

Ло 14 О 045 Класс 12 с 1, 1 оз СССР БРЕТЕНИЕ ПИ И ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ дп я группа Л 6 52 йзенштат ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛИДО бря 1960 г. за Ые 689594/23 в Комитет но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Заявлено 19 Оиубликовано в сБюллетене изобретений М 15 за 11961 г. ыИзвестен способ получения арилидов, основанный на взаимодействии ароматических аминов с хлорангидридами высших иирных кислот в среде пиридина, который одновременно является растворителем и связующим агентом выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода.Недостатком этого способа является необходимость применения больших количеств пиридина, который обладает значительной токсичностью и требует принятия особых мер для создания безопасных условий труда.В соответствии с предлагаемым способом арилиды с практически количественным выходом получают ацилированием ароматических аминов в среде растворителей инертных по отношению к хлорангидридам органических кислот (ацетон, диоксан и т. п.).При этом в качестве агентов, предназначенных для связывания в деляющегося в ходе реакции хлористого водорода, применяют безводную кальцинированную соду или поташ; в качестве ускорителей реакции вводят добавки небольших количеств уксусной кислоты, пиридина, или третичных органических оснований.В случае добавки уксусной кислоты реакция протекает по схеме:СНзСООН + Ка,СОз =, СНзСООГ 1 а+ КаНСОзКМН 2+ КСОХ -ККНСОК+ НХНХ + СНзСООХа -КаХ+ СН,СООНВ случае применения пиридина или третичных аминов, выделяющийся хлористый водород связывают с основанием в виде хлористоводородной соли, которая в дальнейшем реагирует с содой йоташом:(К) зКНХ + ИазСОз - (К) зХ + КаХ + КаНСОзИ в том, и в другом случае активирующие добавки в процессе синтеза непрерывно регенерируются.Полученные арилиды выделяют из реакционной смеси известным способом, выливая последнюю в раствор соляной кислоты,П р и м е р 1. В реакционную колбу при интенсивном перемешивании вносят 100 мл ацетона (с содержанием влаги не более 1,5%), 20 г безводной кальцинированной соды, 2 лил уксусной кислоты и 20,7 а 4-аминобензолуксусного эфира. Полученную реакционную смесь перемешивают в течение 15 мин и затем быстро приливают из капельной воронки 32 г стеароилхлорида. Массу кипятят в течение 10 - 15 мин проверяют кислотность среды и, если реакция на бумагу конго нейтральная, выливают в охлажденный до 5 О раствор соляной кислоты, приготовленный из 100 мл воды и 100 мл соляной кислоты (0=1,18), 4-стеароиламинобензоилуксусный эфир, выделяющийся в виде мелких гранул, отфильтровывают, промывают водой, отжимают и сушат при 40 - 50. Получают 47 г продукта с т. пл. 84 - 85. Выход 99,3% от теоретического, считая на 4-аминобензоилуксусный эфир.П р и м ер 2. Смесь 100 лл 1,4-диоксана (содержание влаги не бо лее 0,2% ), 35 г безводной кальцинированной соды, 20 мл пиридина и 34,2 г 3,5-дикарбоксианилида-аминобензоилуксусного эфира нагревают до 75 - 80 и быстро приливают 34.2 г стеароилхлорида, при этом за счет тепла реакции температура реакционной смеси повышается до 85 О. После 10 - 15 мин выдержки горячую массу выливают в охлажденный до 5 О раствор соляной кислоты, приготовленный из 150 мл воды и 150 ял соляной кислоты.Для коагуляции осадка суспензию нагревают до 65 О, затем охлаждают при слабом перемешивании до 25 - 30. Выделившийся 3,5-дикарбоксианилид 4-стеароиламинобензоилуксусный эфир отфильтровывают промывают водой до нейтральной реакции на бумагу конго, отжимают и сушат при 70 - 80. Получают 60,8 г 3,5-дикарбоксианилида-стеаро-, иламинобензоилуксусного эфира, что составляет 100% от теоретического,П р им ер 3. Смесь 100 мл ацетона (содержание влаги не более 0,2% ), 0,5 мл ледяной уксусной кислоты, 8 г безводной кальцинированной соды и 9,9 г сульфата 4-амино,5-дикарбометоксидифениламина кипятят в течение 30 мин, затем поливают 8,65 г стеароилхлорида. Нагревают и выдерживают при перемешивании и температуре кипения до достижения нейтральной реакции на бумагу конго. Г 1 осле этого горячую массу выливают в охлажденный до 5 О раствор соляной кислоты (50 мл воды и 45 мл соляной кислоты), отфильтровывают выпавший осадок, промывают его водой до нейтральной реакции на бумагу конго и затем вытесняют воду метанолом. Обезноженную пасту суспендируют в. 50 мл метанола, нагревают до кипения, охлаждают до 25, вновь огфильтровывают, промывают метанолом (25 лл) и сушат при 50 - 60 О. Получают 13,5 г 4-стеариламино,5-дикарбометоксидифениламина (т. пл. 150 - 152 О), что составляет 92,5% от теоретического, считая на сульфат 4-амино,5-дикарбометоксидифениламина,Предмет изобретения1. Способ получения арилидов жирных кислот путем ацилирования ароматических аминов хлорангидридами жирных кислот в присутствии нейтрализующих агентов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения санитарно-технических условий труда и увеличения выхода продукта, ацилирование проводят в среде инертных к действию хлорапгидридов растворителей, например ацетон, диоксан, в присутствии нейтрализующих добавок безводного поташа или кальцинированной соды.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью ускоренич реакции в реакционную массу добавляют небольшие количества уксусной кислоты или аминов.