Способ получения амбреинолида

ОЮЗ СОВЕТСНИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 9) (11 1 92 504 С 07 ЯРу.;1,ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ ЗОБРЕТЕНИЯ ЕЛЬСТВУ(54) (57) СПОСОБДА, включающийабиенола неорганв органическбм рл и ч а ю щ и й(71) Ленинградская лесоакадемия им.С.М,Кирова,химии Башкирского филиаи Новосибирский институхимии СО АН СССР(56) Эето 1 е Е., Юцеяг Н. Бупг 11 еяз.ягегеояе 1 есг 1 чея де Йецх ггохус 1 еяС Н Оягегео-яощегя йашЬгепо 1ег Йе яс 1 агео 11 асгопе а рагг 1 ч Йес 1 ег 1 ея Йц (+) шапоо 1. Не 1 ч. СЬпн.АсГа, чо 1. 50, Гаяс. 5, 1967,р. 1314-1320,Влад П.ф Руссо А.Г ЧанФан, Синтез изоабиенола и трансабиенола. Журнал общей химии, т. 3вып, 2, 1969, с. 451-457,НИЯ АМБРЕИНОЛИокисления изо"м окислителемителе, о тем,что,с цельюроцесса и увео продукта, впользуют озоноачестве органиспользуют метаЛУ тади ичес техническая Институт ла АН СССР т органическойупрощения технологииличения выхода целевокачестве окислителя и кислородн ч еского р смесь, втворителя нол -78 роцесс С с по я озони влением окислен восстан илсул м. Куан ОПИСАНИЕ АВТОРСКОМУ С исления проводят причением после стадиис последующим егоодородом или диме%: С 77,27; Н 1 р 2. Озонируют, мере 1, 1 г (3,5 40 мл абсолютно 0 С, пока не пог на. После восста описанной в прим отится вление 1)Изобретение относится к усовер,шенствованному способу получения ,амбреинолида (8 К)-14, 16, 16-триснорлабдан,8-олида, имеющего Формулу (1): Амбреинолид является важным сырьем для получения душистых веществ, используемых в парфюмерно-косметическо промьипленности,Цель изобретения - упрощение технологического процесса и увеличение выхода целевого продукта,П р и м е р 1. Через раствор 1 г (3,5 Ммол) изоабиенола в 40 мл абсолютного метанола при температуреа -78 С пропускают озонокислородную смесь (5,5 вес,% 0 ) до появления устойчивой голубой окраски реакционой смеси, продувают аргоном, темпеатуру поднимают до комнатной, добав яют О, 1 г катализатора Линдлера и еремешивают в атмосфере водорода цо отсутствия перекисей в растворе, отфильтровывают, Фильтрат упаривают, статок закристаллизовывается. Полуено 0,85 г (93%), т,пл. 138,5-140 С (гексан), ИК-спектр Я, см, " ):70 с, 1130 с, 1725 с, Спектр ПМР (Ь, м,д,): 0,78 с, 0,82 с, 1,32 с, ,53 с, Масс-спектр (тп/е, 1, %):264 (4,6), 249 (М -СНз, 23), 235М -СНО, 13), 220 (М -СО, 8,8), , 92 (М+ -С НдО д, 100), 177 (48), 149 (11,5), 137 (28,8) . 20 25 30 5 40 45 50 получают 0,88 г (96%) соединения (1),т,пл, 138,5-140 С.П р и м е р 3. Озонируют, какописано в примере 1, 1 г (3,5 Ммоль)изоабиенола в 40 мл абсолютного метанола при= 20 С до поглощения3,5 Ммоль озона, полученную реакционную смесь восстанавливают водородомнад катализатором Линдлера, получая0,82 г (90%) соединения (1), т,пл,138-139,5 С,П р и м е р 4, Озонируют, какописано в примере 1, 1 г (3,5 Ммоль)изоабиенола в 40 мл абсолютного метанола при= 50 . После восстановлеония и обработки, описанной в примере1, получают 0,73 г (80%) соединения(1), т.пл. 138-139 С.П р и м е р 5. Озонируют, какописано в примере 2, 1 г (3,5 Ммоль)изоабиенола в 40 мл абсолютного метаонола при= 0 С, продувают реакционную смесь аргоном и добавляют при размешивании 0,4 мл диметилсульфида, перемешивают еще час и оставляют на ночь, метанол отгоняют в вакууме, остаток разбавляют хлороформом и раствор промываютводой, Хлороформные вытяжки сушат надМ 8804, Фильтруют и растворитель упаривают, получая 0,78 г (85%) соединения (1), т.пл, 136-139 С.П р и м е р б. Озонируют, какописано в примере 2, 1 г (3,5 Ммоль)изоабиенола в 30 мл этилового спиртапри= 0 С, до поглощения 3,5 Ммольозона, после обработки, описанной впримере 1, получают 0,64 г (70%)соединения (1), т.пл. 136-138 С.Применение в качестве растворителяспирта обусловлено более эффективнымего действием на стадии восстановления озонида, а тавже применением одного растворителя на стадии окисленияи восстановления,Данный способ позволяет существенно увеличить выход целевого продук-.та - до 96% по сравнению с 80,4% визвестном способе, Существенно упрощается и технология процесса за счетсокращения числа стадий и использования более доступного окислителя.