Способ получения селенолана

9) ОИ зсЫ) О 7 э ос ТОРСКОМУ ЕЛЬСТВУ Б ПОЛУЧЕНИЯщийся тния процессаелевого продуелеидибромидствию с цинкааола :в атмо0 С.(54) (57) СПОСО -отличаю с целью упроще чевия выхода ц - (.2-бромэтил) с гают вэаимодей ком в среде эт азота при 50-7.8 СОКИ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗО(71) Институт техимической техножанской ССР(53) 547.739.3.07 Бюл. р 30в, С.Б, Курбанов,Н, Шахтахтинскийоретических проблелогии АН АэербайдРЕТЕНИЯ СБЛЕНОЛАНА у . м, что, и увеликта,бисждвервым порош- сФере10 35026 50 ВИИИПИ Заказ 5751/21 Тираж 418 Подписное Филиал ППП "Патент", г,ужгород,ул.Проектная,4 Изобретение относится.к новому способу получения селенолана, который может найти применение в препаративной органической химии.Известны способы получения селе" иола, например, взаимодействием тетрагидрофурана с селеноводородом во сильном токе последнего при 400 С в присутствии в качестве катализатора окиси алюминия. Выход 54.К недостаткам данного способа 10 относятся использование токсичного селеноводорода и катализатора, применение высоких температур и низкий выход целевого продукта.Наиболее близким к предлагаемому 15 является способ получения селенолана, э.аключающийся в том, что Ы ,чдигалогенбутан подвергают взаимодействию. с диселенидом натрия, который предварительно получают обработкой селена водой щелочью при кипяче" нии в присутствии в качестве катали" а.атора ронгалита при 100 ОС. Выход 70.Недостатками известного способа являются многостадийность, использование труднодоступных исходных реа" гентов (диселенид натрия), примене.ние катализатора (ронгалит) и проведение процесса при высокой температуре, что все в целом усложняет процесс, а также относительно невысокий выход целевого продукта. целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу полученияселенолана, бис-(2-бромэтил)селендибромид подвергают взаимодействию сцинковым порошком в среде этанолав атмосфере азота при 50-70 ОС.Процесс проводят в течение 1"3 ч.Процесс протекает по схеме 45 Ь 1 Сн СН Ь 1 Н С-СНу5 Е+17,МЬГСН СН 1,ОН Нтс С"тВ . ." Исходный бис- (2-бромэтил) селендибромид с т.пл, 119 "120 С получают по известной методике. 55Процесс предпочтительно проводить при 60 С в течение 2 ч. Выход селенолана достигает 82 от теорииП р и м е р 1. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, 60 термометром, трубкой для подачи азота, обратным холодильником, загружают 10 г (0,022 моль) бис-(2-бромэтил)селендибромид в 40 мл этанола.Затем к содержимому колбы при пере-.мешивании в атмосфере азота добавляют по порциям 3 г порошкообразногоцинка в течение 15 мин, поддерживаяпри этом температуру не выше. 30 .С,Реакционную смесь продолжают перемешивать, поднимая температуру реакциидо 60 фС в течение двух часов. Поокончании реакции этанол отгоняют,целевой продукт извлекают пентаном,Остаток обрабатывают водой, отфильтровывают не вступивший в реакциюбис-(2-бромэтил)селендибромид в количестве 0,9 г с т.пл. 118-120 С.Пентановую вытяжку подвергают разгонке в колбе Клайзена и выделяютцелевой продукт с т.кип. 136137 С/760 мм в количестве 2,4 г(82 от теории). Остаток 0,2 г(смола), потери 0,3 г. п 1,5462;й 4 1,4721. В ИК-спектре обнаруженахарактерная полоса для С-Яе-группыпри 742-724 см( П р и м е р 2. Опыт проводят вусловиях, аналогичных примеру 1, иопри 50 фС. Из 10 г (0,022 моль) бисв (2-бромэтил)селендибромида получают2,2 г (74 от теории). Возвратбнс-(2-бромэтил)селендибромида 1,9 г,остаток 0,2 г, потери 0,2 г.П р и м е р 3. Опыт проводят вусловиях, аналогичных примеру 1, нопри 70 ОС . Из 10 г (0,022 моль) бис-(2-бромэтил)селендибромида получают2,3 г (77 от теории). Возврат бис-(2-бромэтил)селендибромида 1,2 гостаток 0,25 г, потери 0,2 г.П р и м е р 4. Опыт проводят вусловиях, аналогичных примеру 1, нов течение 1 ч. Иэ 10 г (0,022 моль)бис-(2-бромэтил)селендибромида получают 2,14 г (72 от теории). Возвратбис-.(2-бромэтил)селеидибромида 2,3 г,остаток 0,2 г, потерМ 0,3 г.П р И м е р 5. Опыт проводят вусловиях, аналогичных примеру 1, нов течение 3 ч. Из 10 г (0,022 моль)бис-(2-бромэтил)селендибромида получают 2,3 г (79 от теории). Возвратбис-(2-бромэтил)селендибромнда составляет 0,9 г, остаток 0,3, потери0,3 г,Таким образой,.новый способ позволяет получать селенолан без последующей специальной очистки с более высокими выходом - 82 (против 70 в прототипе) в одну стадию при более низкой температуре 50-70 С (против 100 фС в прототипе) .