Способ получения полиэфиракрилатов

26544 Союз Советских Социалистических Республик.1968 ( 1208573/23 Кл. 39 с, 16 аявлено с присоединением заявкиКомитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 678.674(088,8) 9.111.1970. Бюллетень10 ата опубликования описания 16 Х 1,197 Авторыизобретения ф. Н. Боднарюк, М. А, Коршунов, Т. П, Бритнева,С, Л. Варшавский, К, Н, Виханский и Л, Б. Часкинааявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭфИРАКРИЛАТОВ Изобретение относится к способам получения полиэфиракрилатов, в молекуле которых содержится сульфидная (тиоэфирная) сера,Известен способ получения полиэфиракрилатов путем совместной переэтерификации метилметакрилата и диметилового эфира алифатической дикарбоновой кислоты глпколями (гидроксилсодержащий компонент) в присутствии катализатора (алкоголятов щелочных или щелочноземельных металлов), ингибптора и в среде инертного растворителя (циклогексан, бензол). Согласно изобретению предлагается при синтезе полиэфиракрилатов, содержащих сульфидную серу, в качестве исходноента приме- ассортимент щает техноанин доступя в промыш- олитиоэфираколо 90% ото/ сульфиди в среднем реакционной етакрилата-,Нз О/СН г - СО-НгсНг О 0 О СНг / ФгСНгОС --СОСНгСНхЗСНгСНгОС - С= СН бу, снабженную мешалкой, термометстройством для периодического введетализатора, присоединенную к ректионной колонке, загружают 19,4 г моль) диметилфталата, 24,4 г оль) тиодигликоля, 21 г (0,21 г моль) етакрилата, 40 мл циклогексана и 2,2 г нона, Смесь нагревают до кипения, 0,4 мл 25%-ного раствора метилата В кол ром и у ния ка фикациго гидроксилсодержащего компо нять тиогликоли, Это расширяет полиэфиракрилатов, а также упр л огню получения последних,Способ основан на использов ного сырья, которое производитс ленности, позволяет получать п крилаты с высоким выходом (о теории), содержащие 12 - 13 вес. ной серы. Длительность реакци около 2 - 3 час, температура смеси в пределах 68 - 95 С.П р и м е р 1. Получение ди бис(тиодигликоль) -фталата натрия в метаноле, после чего отгоняют азеотропную смесь образующегося в реакции метанола с циклогексаном при 54,5 - 56 С, Об разующийся при расслаивании азеотропаверхний слой, представляющий собой циклогексан с примесью метанола, возвращают в реактор, нижний слой отбирают в приемник.Содержание метанола в отбираемой смеси 30 определяют на газо-жидкостном хроматогра265441 СНз О О О О СН, Ф /7 Ф /СНг=С - СОСНгСН 35 СНгСНгОС - (СН 24 - С ОСНгСНг 5 СНгСНгОС - С= СН,СНз О О 0 о СН 3 / Р // // //СНг С СОСНгСНгЗСНгСНгОС (СНг) СОСНгСНгЯСНгСНгОС С СНг Г 1 редагст изобретения Составитель Л. М. чурсинаРедактор Л, К, Ушакова Техред Т. П, Курилко Корректор Н. С. Сударенкова Заказ 1590/6 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж.35, Раушская иаб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 фе или по разности между общим объемом смеси и объемом органического слоя после разбавления смеси водой. В течение 2 час в реакционную смесь порциями по 0,1 - 0,05,чл вводят еще 0,5 лл раствора, метилата натрия. За это время отгоняется 12,3 г метанола, образовавшегося в реакции, что составляет 96% от теоретического количества. Температ,ра реакционной смеси с 80 С в начале реакции постепенно возрастает до 95 С.Далее смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют равным объемом бензола, промывают 10%-ньв раствором едкого натра до прекращения окрашивания водного слоя, затем 10%-ным раствором хлористого натрия, сушат над безводным сульфатом натПо методике, описанной в примере 1, проводят реакцию между 8,1 г (0,05 г моль) диметиладипината, 12,2 г (0,1 г моль) тиодигликоля, 11 г (0,11 г моль) метилметакрилата в присутствии 30,мл и-гексана и 0,2 г гидрохинона. Азеотроп-и-гексан-метанол отгоняют при 49,5 - 50,5 С, причем верхний слой, образующийся при расслаивании этого азеотропа, возвращают в реактор, В течение 3 час к смеси прибавляют 0,7 ил 25%-ного раствора мети- лата натрия, за это время отгоняют 6,18 г образовавшегося в реакции метанола (96,5% от расчетного количества). Температура реакционной смеси изменяется в пределах 68 - 75 С.Далее смесь разбавляют равным объемом бензола, промывают 103/в-ньтм раствором двуИз 23,0 г (0,1 г лголь) димстилссбацината, 24,4 г (0,2 г могь) тиодигликоля и 22 г (0,22 г моль) метилметакрилата по методике, описанной в примере 1, в присутствии 40 лл циклогексана и 0,2 г гидрохинона получают 47,8 г (87,7% от теории) диметакрилата бис (тиодигликоль)- себацината в виде желтого пастообразного вещества, плавящегося при 44 - 45 С.Найдено, %: С 57,33, 57,12; Н 7,88, 7,92; Я 11,70, 11,86.С 28 Н 42082,Вычислено, %: С 57,13; Н 7,74; Я 11,73. рия, после чего фильтруют, отгоняют в вакууме при 40 - 45 С растворители, остаток выдерживают при той же температуре и остаточном давлении 1 - 2 мм рт. ст. в течение 20 мин.5 Получают 45,81 г (89,9% от теории) диметакрилата бис(тиодигликоль) -фталата в видеслегка окрашенной прозрачной жидкости спго 1,5389, д 1,2177. МКо . найдено 131,50,вычислено 131,11.юНайдено, %: С 55,49, 55,72; Н 6,11, 6,20;Я 12,51, 12,65,С 24 Н 380852Вычислено, в/,: С 56,48; Н 5,93; Я 12,55.15 Пример 2. Получение диметакрилата бис(тиодигликоль)-адипината углекислого натрия от гидрохинона, затем во дой и отгоняют растворители в вакууме.Остаток выдерживают при 40 С и остаточном давлении 1 мм рт. ст. в течение 40 мин. Получают 22,4 г (91,4% от теории) диметакрилата бис(тиодигликоль) адипината в виде 30 слегка окрашенной жидкости с пго 1,5010;Й," 1,1605. МКо . найдено 124,7, вычислено 125,47. Найдено, в/о: С 53,72, 53,59; Н 6,84, 7,08;35 5 13,02) 12,90,С 22 Н 340832.Вычислено, %: С 53,87; Н 6,98; Ь 13,06. Пр имер 3. Получение диметакрилата бис40 (тиодигликоль) -себацината Способ получения полиэфиракрилатов пу тем совместной переэтерификации алкиловыхэфиров моно- и дикарбоновых кислот гидроксилсодержащими компонентами в среде инертных растворителей и в присутствии катализатора и ингибитора, отличающийся тем, 55 что, с целью расширения ассортимента полиэфиракр платов, в качест ве гидроксилсодер.жащих компонентов применяют тиогликоли,