ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ До 62 о 56СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСИУБАИКМПК сом Заявлено ОЗ.Х 1.1962 ( 806166/23-4) ГОСУЬАРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО АЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИСССР Опуоликовано 27.Ч.1964, Бюллетень11 УДк Подписная группа Л 46 Г, Н, Дорофеенко, В. И. Дуленко и Н, В. Коваленко СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ПИРИЛЛИЯ Известен способ получения солей пириллия гетероциклизацией жир 1 оароматических кетонов в присутствии сильных минеральных кислот.Для расширения сырьевой базы предложено в качестве исходных веществ использовать продукты кротоновой конденсации алициклических кетонов, Гетероциклизация исходных кетонов протекает в ходе ацилирования их ангидридами карбоновых кислот в присутствии сильных минеральных кислот. Для выделения солей пириллия их при помощи аммиака превращают в соответствующие пири- дины,П р и м ер 1. К 15 г (0,1 г Рио,гь) циклопентилиденциклопентанона прибавляют приготовленную ранее смесь 51 г (0,5 г ло,гь) уксусного ангидрида и 14 г (0,1 г ноль) 70%-ной хлорной кислоты (разогревание) и оставляют на сутки при комнатной температуре. Прибавляют 50 лпл воды, затем постепенно при охлаждении и энергичном перемешивапии приливают концентрированный водный раствор аммиака до сильной щелочной реакции. Спустя час органический слой экстрагируют эфиром, а из эфирных вытяжек пиридин извлекают двумя порциями 10%-ной соляной кислоты (50 ил). При подщелачиваиии солянокислого раствора выделяется 2-метилдициклопентапиридин, который отделяют от водного слоя, сушат над КОН и перегоняют, Выход 5,2 (30%), т. пл. 22 б 228"С, пикрат т. пл, 137 - 138 С. При использовании вместо уксусного ангидрида ангидрида и. масляной кислоты получен соответствующий пиридин свыходом 24%. П р и м е р 2, К 17,8 (0,1 г ноль) циклогексенилциклогексанона прибавляют смесь 14 г 70%-ной хлорной кислоты и 79 г ангидрида и. масляной кислоты, перемешивают (разогревание) и оставляют на час при комнатной температуре, Разбавляют 100 м,г эфира, выделившийся осадок пириллиевой соли отфильтровывают и хорошо промывают эфиром. Выход 28 г (85 О/О), т. пл. 202 - 204 С (из спирта). При использовании ангидрида изовалериановой кислоты выход соли достигает 87%, а в случае уксусного ангидрида соль пириллия в кристаллическом виде получить не удается, поэтому действием аммиака она с высоким выходом превращается в соответствуюпий пиридин. Предмет изобретения Способ получения солей пириллия гетероциклизацией кетонов в присутствии сильных минеральных кислот, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 1 то, с целью расширения сырьевой базы, в качестве исходных кетонов используют продукты кротоповой конденсации алициклических ке 1 онов, и процесс ведут путем ацили. рования последних анг 11:ци 1,7 ами карбоновых кислот.

Смотреть

Заявка

806166

МПК / Метки

МПК: C07D 309/36

Метки: 162856

Опубликовано: 01.01.1964

Код ссылки

<a href="https://patents.su/1-162856-162856.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">162856</a>

Похожие патенты