Композиция на основе синтетического полимера

(61) Зависимый от патента -) П Гасударстнвнный ааииСвавта Миннстраа ССпа делам иэааретениии атнрытий опия публиковало 30.12.74. Бюллетень М ата опубликования описания 15,10.7(088.8) Иностранцы ураяма, Сиодзи Моримура, Такао Ес ори, Хидео Хориюти, Сусуму Хигасида омоюки Курумада, Нориюки Ота и Х(Япония) Иностранная фирма Санкио Компани Лтд) Авторы изобретения Кейсуке Ейкоока, ТосимасаКацуаки Мацуаеу Осава да) Заявите 54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕРАЕТИЧЕСКО полимерным комв качестве стабитв полимеров прой деструкции пиформ Известны композиции на их полимеров с добавкой зирующих добавок пипер й. основе синтетичев качестве стабидиновых соединеил ил его эффекавок предформулы Для повышения стабилизирую та в качестве стабилизирующих д ложено использовать соединения гд алкильная, замещенная ацильная, алкоксик замещенная алкоксик лкильная, онильная,онильная, 30 Изобретение относится к позициям с использованием лизирующего действия свойс тив свето-термоокислительн перидиновых производных. амино-, замещенная амино- или нитрозогруппы;Х - атом кислорода плп серы;1 - кислород, сера или группалы=М - К",где Р - водород, алкильная или замещеннаяалкильная группы;Х - атом кислорода или группа формулы)Х К",где К" -- водород, алкильная группа изамещснная алкильная группа изамещеная алкильная грулпа;гг - целое число от 1 до 4 включительно;Е при гг- это алкильная, замещеннаяалкильная, арильная, замещенная арильная,циклоалкильная, алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная, замещеннаяфосфиногруппа илн замещенная фосфинильная группы;при иалкиленовая, алкениленовая, ариленовая, замещенная ариленовая, аралкиленовая, алкилендифениленовая, бисацилоксиалкиленовая, алкиленбисоксикарбонилалкильная,диалкиленэфирная или дифениленэфирнаягруппы;при и;3 - алкантриильная группа, трисацилоксиалкиленовая, алкантрисоксикарбонилалкильная группы или группа формулы Пгде р - целое число от 1 до 4 включительно;при р- алкантриильная группа, тетракисацилоксиалкиленовая группа, или алкантетракисоксикарбонилалкильная группа,Синтетическим полимером являются полиолефины, включая гомополимеры олефинов, например полиэтилены высокого и низкого давления, полипропилен, полистирол, полибутадиен, полиизопрен и т. п., и сополимеры олефинов с другими ненасыщенными мономерами с двойной связью, например этиленпропиленовые сополимеры, этиленбутиленовые сополимеры, этиленвинилацстатные сополимеры, стиролбутадиеновые сополимеры, акрилонитрилстиролбутадиеновые сополимеры и т. п.; поливинилхлориды и поливинилиденхлориды, включая гомополимеры винилхлорида и винилиденхлорида, винилхлоридвинилиденхлоридные сополимеры, т. е. сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с винилацетатом или другими ненасыщенными мономерами с двойной связью; полиацетали, например полиоксиметилен и полиоксиэтилен; полиэфиры, например полиэтилентерефталат; полиа миды, например найлон, найлон,6 и найлон,10, и полиуретаны.Синтетические полимеры применяют в виде волокон, нитей, пряжи, пленки, листов, других сформованных изделий, латекса и пеноматериала, Однако эти полимеры имеют слабую свето- и термостойкость.Так, полиолефины и полиуретановые эластомеры быстро портятся при воздействии солнечного света или ультрафиолетовых лучей; поливинилхлорид или поливинилиденхлорид окрашиваются под действием света и тепла, при этом выделяется хлористый водород, полиамиды стареют под действием света. Для стабилизации этих полимеров ранее использовался ряд стабилизаторов. Например, для полиолефинов бензотриазольные и бензофеноновые соединения, для поливинилхлорида и поливинилиденхлорида свинцовые соли, например основные силикаты свинца и трехосновные малеаты свинца, а также оловоорганические соединения, например лаурат дибутилолова или малеат дибутилолова, для полиуретанов фенольные соединения и бензофеноновые соединения,Хотя известные стабилизаторы и удовлетворяют поставленным требованиям, все же имеется ряд проблем, которые нужно решить.Так, установлено, что пиперидиновые соединения 1 оказывают сильное стабилизирующее действие против свето- и термостарения синтетических полимеров.Представители новых пиперидиновых про 1 О 15 20 25 зо 35 40 45 5 Д )Э 60 65 4изводных перечислены ниже (эти соединенияне ограничивают сущность изобретения); 1. 1,3,8-триаза - 3,7,7,8,9,9 - гексаметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;2. 1,3,8 - триаза-З-бутил,7,8,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;3. 1,3,8-триаза - 7,7,8,9,9 - пентаметил-октплспиро- (4,5) -декан,4-дион;4. 1,3,8-триаза - 3,8-диэтил - ,7,9,9-тетраметилспиро-(4,5)-декан,4-дион;5. 1,3,8-триаза-бутил-этил,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;6. 1,3,8-триаза - 8-этил - 7,7,9,9-тетраметил-З- -октилспиро- (4,5) - декан,4-дион;7. 1,3,8-триаза,3,7,7,8,9,9 - гептаметилспиро- - (4,5) - декан,4-дион;8, 1,3,8-триаза-З-бутил,8-диэтил,7,9,9-тетр аметилопиро- (4,5) - декан,4-дион;9. 1,3,8-триаза-бутил-этил-,7,9,9-тетраметил-З-октилспиро-(4,5)-декан,4-дион;10. 3,8-ди аз а,7,8,9,9-пента метил-октадецил- -1-оксаспиро-(4,5)-декан,4-дион;11. 8-аллил,3,8-триаза,7,9,9-тетраметил- -октилспиро-(4,5)-декан,4-дион;12, 1,3,8-триаза-бензил,7,9,9-тетраметил- -октилспиро- (4,5) -декан,4-дион;13. 1,3,8-триаза-бензил,7,9,9-тетраметил- октадецилспиро- (4,5) -декан,4-дион;14. 1 3,8-триаза,7,7,8,9,9-гексаметил-этоксиметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;15. 1,3,8-триаза,7,7,8,9,9-гексаметил- (2-феноксиэтил) -спиро- (4,5) .декан,4-дион;16, 1,3,8- триаза,7,7,8,9,9-гексаметил-(2-винилоксиэтнл)-спиро-(4,5)-декан,4-дион;17. 1,3,8-триаза-З-бутил- (2-оксиэтил)- 7,7,9, 9-тетраметилспиро-(4,5) -декан,4-дион;18. 1,3,8-триаза- (2-оксиэтил) - 7,7,9,9.тетра- метил-октилспиро- (4,5) -декан,4-дион;19, 1,3,8-триаза- (2-цианэтил) -1,3,7,7,9,9-гексаметилспиро- (4,5) -декан,4-,дион;20. 1,3,8-триаза-З-бутил- (2,3-эпоксипропил)- 7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;21. 1,3,8-триаза- (2-этоксиэтил) -3,7,7,9,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;22. 1,3,8-триаза-кротоноил,7,7,9,9- пептаметилспиро- (4,5)-декан,4-дион;23. 1,3,8-триаза-циинамоил,7,7,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;24. 1,3,8-триаза- бензилоксикарбонил- З-бу. тил,7,9,9- тетраметилспиро- (4,5) - декан,4- -дион;25. 1,3,8-триаза,7,7,9,9-пентаметил-нитризоспиро- (4,5) -декан,4-дион;26, 1,3,8-триаза-бутил,7,9,9-тетраметил- -нитрозоспиро-(4,5)-декан,4-дион;27. 8-амино,3,8-триаза-З-бутил,7,9,9-тетраметилспиро-(4,5)-декан,4-дион;28. 1,3,8-триаза-бензамид-бутил,7,9,9- -тетраметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;29. 1,3,8-триаза-З-бутил-этиламин,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;30. З-аллил,3,8-триаза,7,8,9,9-пентаметилспиро- (4,5) -декан,4-,дион;31, З-аллил,3,8-триаза-этил,7,9,9-тетраметилспиро-(4,5) -декан,4-дион;-2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -этил -триметиллитат;127. трис- (1,3,8-триаза-,7,8,9,9-пентаметил- -2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -ацетил;128. 2,22"-трис,3,8-триаза- (2,3-эпоксипропил) -7,7,9,9-тетраметил,4-диоксоспиро- (4,5)- -3-децил -триэтилизоцианурат;129. тетракси- 1,3,8-триаза,7,8,9,9-пента- метил,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил -этил- -пиромаллитат;130. пентаэритриттетракис,3,8-триаза,7,8,9, 9-пента метил,4-дно ксоспиро- (4,5) -3-децилметилкарбоксилат.С точки зрения стабилизирующего действия осооенно эффективными и предпочтительными являются следующие пиперидиновыепроизводные 1:1,3,8-триазабутил,7,8,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;1,3,8-триаза -7,7,8,9,9 - пентаметил-октилспиро- (4,5) -декан,4-дион;8-аллил,3,8-триаза,7,9,9-тетраметил-З.ок. тилспиро-(4,5)-декан,4-дион;1,3,8-триаза-бензил,7,9,9- тетраметил- -октилспиро-(4,5)-декан,4-дион;1,3,8-триаза- (2-оксиэтил) - 7,7,9,9-тетра- метил-,".-октилспиро- (4,5) -декан,4-дион;1,3,8-триаза-З-бутил- (2,3-эпоксипропил)-7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан,4-лион;9З-аллил,3,8-триаза,7,8,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;3,8-диаллил,3,8-триаза - 7,7,9,9 - тетраметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;З-аллил,3,8-триаза - (2,3 - эпоксипропил)- -7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан,4- дион;3,8-бис- (2 - ацетоксиэтил) - 1,3,8 - триаза- -7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;1,3,8-триаза-З- (2,3-эпоксипропил) -7,7,8,9,9- -пентаметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;1,3,8-триаза,8-ди- (2,3 - эпоксипропил)- -7,7,9,9-тетраметилспиро- (4,5) -декан,4.дион;1,3,8-триаза,8-дибензил - 1,7,7,9,9- пентаметилспиро- (4,5) -декан,4-дион;1,3-бис,3,8-триаза,7,7,8,9,9-гексаметил- -2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил 1-пропан;1,6-бис,3,8-триаза,7,7,8,9,9-гексаметил- -2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил-гексан;2,2-бис,3,8-триаза,7,8,9,9 - пептаметил- -2,4-диоксоспиро- (4,5) - 3-децил -диэтиловый эфир;2,2-бис,3,8-триаза,7,7,8,9,9-гексамстпл- -2,4-диоксоспиро- (4,5) -3-децил - диэтиловый эфир;1,9,8-триаза,3,7,7,8,9,9- гептаметинспиро- - (4,5) -декан,4-дионы;а, а-бис,3,8-триаза - 1,7,7,8,9,9 -гексаметил,4 - диоксоспиро - (4,5) -3-децил -и-ксилол.Пиперидиновые производные 1, применяющиеся в качестве стабилизаторов по изобретению, легко вводят в синтетический полимер любыми стандартными способами, обычно применяемыми в этой области. Стабилизатор можно вводить в полимер на любой стадии до изготовления из него формованного изделия. Так, например, стабилизатор в виде сухого порошка можно смешать с полимером, или эмульсию, или суспензию стабилизатора можно смешать с раствором, суспензией или эмульсией полимера.Количество пиперидиновых производных, добавляемое к полимеру по изобретению, может колебаться в широких пределах, з зависимости от типа, свойств и назначения синтетического полимера. Как правило, количество добавляемого пиперидинового производного колеблется от 0,01 до 5,0 вес. % синтетического полимера, но практически в зависимости от типа синтетического полимера добавляют 0,01 2,0, лучше 0,02 - 1,0 вес, % для полиолефинов, 0,01 - 1,0, лучше 0,02 - 0,5 вес. % поливинилхлорида и поливинилиденхлорида и 0,01 - 5,0, лучше 0,02 - 2,0 вес. оо для полиуретанов и полиамидов,Предлагаемый стабилизатор можно применять как один, так и в комбинации с другими известными противоокислителями, поглотителями ультрафиолетовых лучей, наполнителями, пигментами и т. п.Если нужно, то можно применять два и более стабилизатора, т. е. пиперидиновые производные приведенной формулы.10Пример 1, В 100 ч. полипропилена дооавляют 0,25 ч. каждого из испытуемых соединений по изобретен:по. Полученную смесь перемешивают и расплавляют, затем форму ют в листы толщиной 0,5 мм при нагреваниипод давлением.Для сравнения готовят таким же образомконтрольный лист на базе добавки стабилизатора. Затем все сформоганные таким образом листы испытыва 1 от на время достижения хрупкости (т. е. время в часах до того, как испытуемый лист становится хрупким) под действием ультрафиолетовых лучеи при 45 С с помощью японского фотометра 115=1044.Результаты испытаний приводятся втабл. 1. Таблица 1 Время до 20 Соединениехр 1 ииосп(ОСоедииепие хрупкости,час ( час455547 12 1 родолжеиие таблицы 2 Продолжеиис таблицы 1 Время дохрупкости,час Время дохрупкости, Сосдипеиисчч Соединение Гоедпиеипе 580 600 560 500 560 660 2280 360 2300 1120 1580 1400 080 1800 Р 760 1020 1440 1580 1820 1100 800 1080 1640 960 1680 1320 940 1140 1880 1300 400 112 113 14 115 116 117 118 119 120 121 оо 126 128 129 Вез стаби- лизатора 95 96 97 98 99 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 11 118 19 120 21 122 126 Без стаби- лизатора 980 500 860 680 520 640 100 880 580 820 820 920 580 460 560 110 1 112 113 114 115 116 117 10 Пример 2. В 100 ч. полиэтилена низкого давления добавляют 0,25 ч. каждого из испытуемых соединений по изобретению, которые указаны в табл. 2. Из смеси получают листы.Их испытывают на время до наступления хрупкости таким же методом, как в примере 1. 15 П р н м е р 3. Несколько листов, получсшых как в примерах 1 и 2, подвергаот испытанию Таблица 2Время до хр 1 пкоти,часВремя дохр 1 пкости,час Госдипсиис Время до хрупкости, час 30 11 очиирои чси иизкого давле- иия Госдиисиис 1 олипропплси 240 300 360 840 408 380 340 620 680 628 504 552 60040 2202402801320432400320960824744720808950203 3 20 35 38 58 59 77 86102 40 04110 112 118 128Без стабилизатора ис оо- лсс 35 1 2 3 54 6 7 8 9 10 1 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 42 43 44 45 46 47 1360 2 880 3720 1320 1400 2500 2320 1240 2660580 2480 2280 1960 1020 920 1140 1360 1900 1540 1900 840 880 820 1080 1160 860 1220 1300 1980 1820920 19002020 200 1920 15801280 1300 1480 1660 520 1440 1500 1320 2040 48 49 50 51 5 о 53 54 55 56 57 58 59 60 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 8 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 260 1220 280 1200 1040 1000 1260 980 1140 860 2800 2080 00 960 1020 900 1100 780 860 1300 2080 1120 1220 1140 200 080 2100 2040 240 060 1040 280 1140 760 960 960 180 820 980 760 820 780 920 1180 540Время до Время до хрупкости,Соединение, хрупкости,час 20 на старение при нижеследующих условияхдля определения времени до наступления хрупкости.Испытание на старение проводятпри 120 С для полипропилена и 125 С для по лиэтилсна в приборе для старения Гира, описанного в японском промышленном стандарте К. Результаты приведены в табл. 3.Таблица 3 Пр и м ер 4. В 100 ч. полистирола вводят0,25 ч. каждого из испытуемых соединений.Из смеси получают листы толщиной 0,5 мм, как описано в примере 1.Эти листы помещают в федеметр и облучают ультрафиолетовыми лучами при 45 С в течение 100 час. Затем инфракрасный спектр 55 листа сравнивают при 1700 см -для определения числа карбонильных групп. Результаты приведены в табл. 4.Пример 5. В 100 ч. поливинилхлоридавводят 80 ч, акрилобутилстирольной смолы, 60 3 ч. трехосновного сульфата свинца, 2 ч. двухосновного фосфата свинца, 2 ч. стеарата свинца и 1 ч. каждого из испытуемых соединений; получаемых по изобретению. Смесь перемешивают в течение 8 мин на вальцах при 160"С 65 и формуют в листы толщиной около 0,5 мм.455547 Таолица 4 Увеличениепоглощения,1700 см Соединение 4 4 4 3 3 3 3 3 3 3 3 3 4 13 1 2 3 7 11 12 35 47 58 59 69 76 77104 122 114 117 Без стабилизатора 1 полина Сохранение мак симальной прочности на растяжение, % Сохранение максимального относи. тельного удлинения% Соединение 88 87 91 86 90 .93 89 87 52 65 61 63 66 53 57 3 7 12 20 33 50 69 76 106 114 Без стаби- лизатора Таблица 7 Г 1 рибор Гира 2 час, 160 СФотомстр 200 час Сохранение мак. симальной проч. ности при растяжении,40 Сохранение мак, сималь, ного удлиневия,о: )ь Сохранение мак. симальной прочности при растяжении,О 87 91 92 82 Сохранение мак. сималь-ного уд-линенпя,,1) Соединение4751 32 62 78 5 о 83 96 91 86 8 79 68 72 73 72 65 77 75 78 70 71 73 74 17 68 81 63 87 70 72 78 31 68 70 62 68 70 60 78 76 73 74 55 1 7 11 18 20 33 58 69 76 107 Без стаби- лизатора Таблица 6 Соединение ЖелтыйТо жеСветло-желтыйЖелтыйСветло-желтыйТо жеТемно-коричневый Светло-желтьшТо жеЖелтьшСветло-желтыйТо жеЧерный 2 711 12 33 58 6976114 Без стабили- затора Лист экспонируют под ультрафиолетовым ос. вещением 50 час и испытывают затем на со. хранение максимального относительного удлинения и максимальной прочности на растяжение обычным способом. Данные приведены в табл. 5. Пример 6. В 100 ч. поливинилхлорида вводят 1 ч. стеарата свинца, 0,5 ч. двухосновного фосфита свинца, 0,5 ч. стеарата бария,Прибор солнечных р Ор Гира Г ибо Ги а лучей, 600 часр 90 мин при 170 С1.10,5 ч. стеарата кадмия и 0,2 ч. испытуемого соединения по изобретению, указанного ниже.Полученную смесь помещают на 4 мин на вальцы при 180 С и формуют в лист толщи ной 0,5 мм. Лист испытывают на степеньобесцвечивания по вышеуказанному методу старения.Испытание на старение проводятна приборе солнечных лучей, описанном в 10 японском промышленном стандарте 7-0230.Другим методом проводят испытания следующим образом.Лист подвергают старению в течение 90 минпри 170 С в приборе Гира, описанном в при мере 3. Результаты испытания приведены втабл. 6.Пример 7. В 100 ч. нейлона, не содержащего стабилизатора, вносят 0,25 ч. испытуемого соединения, указанного ниже.Смесь нагревают, расплавляют и формуют в пленку толщиной 0,1 мм под давлением. Зту пленку подвергают старению при таких же условиях, затем испытывают на растяжение для определения остаточной лрочности при растяжении, и остаточное максимальное относительное удлинение определяют стандартным методом.Испытываот па старение следующим образом:1 действием ультрафиолетовых лучей втечение 200 час при 45 С на федометре и2) старением листа в течение 2 час при160 С на приборе Гира, как описано в примере 19.Результаты указаны в табл. 7. 60 Пример 8. В 100 ч. полиуретана, полученного из поликапролактона, вводят 0,5 ч.испытуемого соединения, указанного в табл. 8.Полученную смесь нагревают и расплавляют, затем формуют ъ лист толщиной около 0,5 мм, 65 Лист подвергают воздействию ультрафиолето455547 15вых лучей в течение 15 час на федометре при 45 С, как описано,в примере 1, затем испытывают на сохранение максимального относительного удлинения и максимальной прочности при растяжении, как описано в примере 5. 5 16 Таблица 10 Соединение Таблица 8 Соединение Сохранение максимального относительного удлинения,% 311 13 20 33 52 58 76 104 Без стабилизатора Прибор солнечного света (Хан.тер колори- и глоссметр), разница окраски Е 3,7 3,2 2,4 2,5 2,8 3,6 2,8 2,9 3,7 4,5П р и м е р 9. В 100 ч. полиацетальной смолы вводят 0,5 ч. испытуемого соединения, получаемого описываемым способом. Смесь нагревают и плавят при 220 С.Эту смесь подвергают старению,при нагревании до 222 С на воздухе в течение 30 мин и определяют уменьшение веса пленки. Результаты испытанйй приведены в табл. 9,Таблица 9 меньшение вес при 220 С через 30 мин, % Соедипени 13 Зо 69 70 76 104 Без стабилизатора Пример 10. В 100 ч. полиэфирной смолы вводят 1 ч. перекиси бензоила и 0,2 ч. испытуемых соединений. Смесь перемешиваюти подогревают до 60 С в течение 30 мин. Затем подогретую смесь вулканизуют при 100 С в течение 1 час и формуют пластину толщиной 3 мм,Полученную пластину подвергают действию солнечного света в приборе в течение 60 час, затем определяют степень окраски. Результаты приведены в табл. 10.Извышеприведенных данных видно, что пиперидиновые производные формулы 1, получаемые согласно изобретению, оказывают 3 8 11 12 20 30 33 47 58 69 76107 117 Без стабилиза- тора 100 92 88 9 89 87 90 86 97 94 90 97 88 86 0,33 0,45 0,38 0,24 0,34 0,30 0,34 0,35 0,31 0,35 0,77 95 88 76 90 78 83 88 75 91 97 92 94 92 5615сильное стабилизирующее действие против термо- и светового разрушения различных синтетических полимеров. Предмет изобретения 20 Композиция на основе синтетического полимера и стабилизирующей добавки, отличаюа 1 аяся тем, что, с целью повышения эффек та стабилизации, в качестве стабилизирующейдобавки в нее введены производные пиперидина формулы 1 СНз СНз 4 о где К - алкильная, замещенная алкильная,40 ацильная, .алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная, амико, замещенная амино - или нитрозопруппы;Х - кислород или сера;У - кислород, сера или группа формулыХ - К",где К" - атом водорода, алкильная группаили замещенная алкильная группа;2 - кислород или группа формулы50 =Х - Кгде К" - атом водорода, алкильная или замещенная алкильная группы;п - целое число от 1 до 4 включительно;К - при п=1 это алкильная, замещенная55 алкильная, арильная, замещенная арильная,циклоалкильная, алкоксикарбонильная, замещенная алкоксикарбонильная, замещеннаяфосфино- или замещенная фосфинильнаягруппы;60 при п=2 это алкиленовая, алкениленовая,ариленовая, замещенная ариленовая, аралкиленовая, алкенилдифениленовая, бисацилоксиалкиленовая, алкиленбисоксикарбонилалкильная группы, группа диалкиленового эфира или65 группа дифениленового эфира;45554718при п =3 это алкантриильная группа, трисацилоксиалкиленовая группа, алкантрисоксикарбонилалкильная группа пли группа формулы 115 где р - целое число от 1 до 8, р могут бытьодинаковыми или различными и при п=4 - алкантетраильная группа, тетракисацилоксиалкиленовая группа, или алкантетракисоксикарбонилалкильная группа, в количестве10 0,01 - 5% от веса синтстического полимера.Заказ 264 Изд. М 1079 Тираж 482 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 МОТ, Загорский цех