Способ получения амино-оксифенантридонов

. К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик ои 749832юс 4 г(22) Заявлено 24.03.78, (21) 2594246/23-04 с присоедннениеот заявки Ло 1 ооударстввнный комитет СССР по аелам изобретений и открытийСООН, или Вт иСНз- или СО-И(ОН),лючающийся вслоту общей форООН где В 1 Вз о аВзо, чт 1Изобретение относится к органической хи. мии, а именно к способу получения производ. ных фенантридона, которые могут найти применение в синтезе азокрасителей и полимеров,Известен способ получения амино -И-оксифенантридонов общей формулы (1)ра,ос 2где В, и Вз означают Н, СООНили ИОз или В, и Вз образуют группу - СО - или СНз, а Вз означает Н или ИОз, подвергают температуре восстановлению хлористым оловом 111,Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта (45.50% от теоретического), Так, продукт восстановленияУ4,6,4, 6 -тетранитрокарбоновой кислоты по известному способу получают с выходом 46%,Целевой продукт имеет низкое качество из-за побочных продуктов более полного вос 6 становления, Так, при восстановлении 4,6,4,6тетранитрокарбоновой кислоты наряду с целе. вым (Ш) имеет место образование продук. та ( Ч).749832 4тельности, при использовании неожиданной избирательности сульфида натрия по отношению к соединениям формулы (11) в сочетании с на.правленностью восстановления цинком в присутствии хлорида аммония до гидроксиламино.групп. Ход процесса иллюстрируется на примере восстановления 4,6, 4, 6- тетранитрокарбоновой кислоты 3 О гНноос УО Фо СООН 5 и ООС Ф НииСООН,О - , СН, - или -или НН(ОН),ановителем нитррмулы В, ий (ОН) ,3 1 и Вз означают разуют группу - С означает Н, ЙНз обработки восст кислот общей фо где окарбон ых ОН где В, и В 2 означают Н, СООН или Н 02, или В 1 и Вз образуют группу - СО -- СНз, а Вэ означает Н или ЯОз, отличительной особенностью которого является то, что нитрокарбоновую 45 кислоту подвергают последовательной обработке восстановителем - сульфидом натрия при 70 о100 С, а затем металлическим цинком в присутствии хлорида аммония при 80-100 С.При обработке сульфидом натрия МОг груп50 пы восстанавливаются только в положении 4 и 4 в то время как в положении 6 и 6 о ются не восстановленными.При дальнейшей обработке цинком в присутствии хлорида аммония восстанавливаются остав 55 шиеся ЮОз.группы до гидроксиламинотрупп с последующей циклизацией. Необходимого результата можно достичь с использованием ука. занйых восстановителей в указанной последовастаБольшой расход дефицитного и дорогостоящего восстановителя исключает внедрение из.вестного метода в промышленности, Кроме того, способ не позволяет получать соединения,содержащие ЙН(ОН) -группу. в положении 4 .молекулы фенантридона,Цель изобретения - повышение выхода икачества целевых продуктов, упрощение технологии процесса, а также расширение универсальности способа,Укаэанная цель достигается способом получения амино-М-оксифенантридонов общей формулы ИО О О ОЯПредлагаемый способ позволяет расширитьчисло соединений данного класса, получать целевой продукт без побочных продуктов, высо.4 О кой степени чистоты, с выходом 85-90% с применением дешевых, доступных для промышленностй восстановителей.П р и м е р, На первой стадии.к суспензиитрех частей нитрокарбоновой кислоты в 50 ч.воды порционно прибавляют при 70-100 С рас.считанное количество 25%-ного раствора сульфида натрия (1,1-1,2 г/моль сульфида натрияна 1 г/моль кислоты из расчета на одну восстанавливаемую; нитрогруппу) в течение 2030 мин и после прибавления перемешивают15 мин при той же температуре,Реакционную массу охлаждают до 50 С инейтрализуют концентрированной соляной кислотой.На второй стадии в реакционную массу вно.сят 70 ч. этанола, 1,2 ч. хлорида аммония и 3 чтехнического порошка цинка (из расчета на одну восстанавливаемую нитрогруппу), перемешива.ют при 80.100 С в течение 1-2 ч. изатем охлаж5 74832 дают. Выделившийся осадок цинкового комплекса отделяют, растворяют в холод ой кон.нентрированной серной кислоте, размешивают 10 мин и затем разбавляют водой. Отфилиро. вываяо продукт, промывают водой до уделе. ния ионов 80 и сушат при бОС, Получают бамине.й.оксифепантрщрп,с выходом 85-90%технического продукта ий тФ чиюлучеайх двухстуааиатым способом восствновлепия, предспвлеиа в таблидв.ам т 3м м О 00 м м а749832 сч оЧм м Я Ф в в щ а ф ов ва вЮ(3 ЕЕ) Ф Омг сч рО еСОа ц) Ц а15Формула изобретенияСпособ получения амино. М-окснфенантридо.иов общей формулы ЩЖс Лю а илий, и О-М(ОН).,путем об. уре восстано. бщей фор Источникпринятые во в информации,ание при экспе 19 к Составитель В, ЖестковТехред И.Асталош Корректор М. Пожо Редактор А. Маковск Заказ 4421/6 Тираж 495 ЦНИИПИ Государственного комитет по делам изобретений и открытий 3035, Москва, Ж, Раушская наб Подписи о СССРФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная где В 1 и йз означают Н или СООН йа образуют группу -СО., СН, или -С а Вз означает Н, Мнз илн МНОНО работки при повышенной температ . вителем нитрокарбоновой кислоты КО СООй2 749832 16где й, и йа означают НСООН или МО 2 илий, и Вз образуют группу - СО - или-СНз - ,а Вз означает Н или МОз,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюРповышения выхода и качества целевого продукта, упрощения технологии и расширения уни.нереальности способа, нитрокарбоновую кисло.ту подвергают последовательной обработке вос.становителем - сульфидом натрия при 70.100 Са затем металлическим цинком в присутствиихлорида аммония при 80-100 С. Авторское свидетельство СССР по2085458/23.04, кл, С 07 О 221/12отип).