1-( -аминоэтил)-2-полиаминоалкил(аралкил)-имидазолины, как отвердители эпоксидных смол

прочностными и теплофизическими свойствами.Цель изобретения - улучшениесвойств отвердителя эпоксидных смол.Это достигается соединениями формулы (1), которые получают алкилированием диэтилентриамина алкил (арил)акрилатом с последующим амидолизомэфира и циклизацией амида.П р и м е р 1, В круглодонную четырехгорлуЮ КОлбу, снабжеийув"термометромм, мешалкой, барботером дляподачи инертного газа и ректификационной колонкой, соединенной с прямымхолодильником и сборником, загружаютодновременно 100,1 г (,1 м) метилметакрилата и 206 г (2 м ) диэтилентриамина. СМесь нагревают до 100 ОСи при этой температуре при перемешивании и непрерывной подаче азота выдерживают,в течение 3-х час, Затемтемпературу. реакциойной массы постепенно поднимают до 150 С, одновременно отгоняя необходимое количество метанола 32 г (1 м). После этоготемпературу реакционной массы мед-.ленно поднимают до 200-230 С одновременйой отгонкой реакционной воды.При 230 С реакционную смесь выдерживают до полного выделения воды. Получают 250 г 1-(2-аминоэтил)-2-(-9-метил,4,7-триазононил) имидазолина(98,5 .от теории), представляющегособой темно-окрашенную низковязкуюжидкость.Результаты испытаний приведеныв табл. 1,П р и м е р 2. В условиях примера 1 из 200,2 г (2 м) метилметакрилатаи 309 г (3 м) диэтилентриаминаполучают 402 г (98,5 от теории)средневязкого темно-окрашенного продукта, представляющего собой технически чистый 1,11-бис 1-(Ь-аминоэтил)-имидазолил)-1,11-диметил,6,9тетразаундекан.П р и м е р 3. В колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратнымхолодильником загружают одновременно30 г продукта, полученного по примеру 1, 118 г продукта, полученного попримеру 2, и 52 г.диэтилентриамийа.Смесь нагревают до 80 фС и при температуре и перемешивании выдерживаютв течение 1 час. Получают 200 г(1 м) триэтилентетрамина получают292 г ( 98 от теории) средневязкоготемно-окрашенного продукта, представляющего собой смесь изомерных имидазолинов.П р и м е р 6, В условиях примера 1 из 72 г (1 м) акриловой кислотыи 206 г (2 м) диэтилентриамина полу-.чают 240 г ( 98,8 от теории) средневязкого темно-окрашенного продукта,представляющего собой 1-(2-аминоэтил)-2-(1,4,7-триаэононил)-имидазолины.П р и м е р 7. В условиях примера 1 из 148,16 г (1 м) Фенилакриловойкислоты и 206 г (2 м) диэтилентриами на получают 340 г (98,5 от теории),вязкого темно-окрашенного продукта,представляющего собой 1-(."-аминоэтил)-2-(9-фенил,4,7-триазанонил)-имидазолин.;я Характеристика полученных продуктов приведена в табл. 1.Испытание полученного соединениякак отвердителя эпоксидных смол. 25 П р и м е р 8. Смесь 90 г эпоксидиановой смолы ЭД, 10 г бутилглицидного эфира и 22,5 г продукта, полученного в условиях примера 1, отверждают по следующему режиму: прикомнатной температуре - 24 час ипри 120 С - 5 час. Свойства полученного эпоксиполимера приведены втабл. 2,П р и м е р 9. Смесь 90 г смолыЭД, 10 г бутилглицидного эфираи 30,6 г продукта, полученного в условиях примера 2, отверждают по режиму примера 8.П р и м е р 10. Смесь 90 г смолы ЭД, 10 г бутилглицидного эфи 4 О ра и 10 г продукта, полученного вусловиях примера 3, отверждают по ре- .жиму примера.8. Свойства эпоксиполимера приведены в табл, 2,Как видно из данных табл. 2, соединение по примеру 1 (аналог ТЭТА)дает эпоксиполимеры, которые незначительно уступают по прочностным показателям эпоксиполимерам на основечистого ТЭТА и несколько превосходитих по деформационной теплостойкости.Наиболее важным является то, чтосинтезированные соединения позволя-.ют получать полиэтиленполиамины заданного состава (смесь по примеру 3), 55 которые дают более прочные полимеры,чем ПЭПК (прямого синтеза из аммиакаи дихлорэтана),. кроме того, деформационная теплостойкость полимеров наоснове предлагаемых полиэтиленполищ аминов заданного состава на 110135 С превышает этот показатель полимеров на основе проььыленных ПЭПАи их Фракций (ДЭТА,ТЭТА и др.).(Чм о м мо хо Рх Я Ф Р 3 1 фс с(Ч СЧ О с т 4 О м о с %О СЧ о с %о м Ю с %-1 х х о Ц ом 1 о %л м Ос Ф оСсФ0 Рнсо оОСЧМд х.Фх ас.фО 3 1 о СЧ м Ю м СЧ х Я Ц о 1 1 с н о мх ан о Ф Б ЦЭЭ ох: Оха Р н ю о г Я ДС Р О 3 СЧ с х х 6 х х 6 Ц о о О) . СО с о СЧ 0 +с -1 Оо хо 0 х Я 9 РЬ Ц О о с 01 О Ю СО с СО СО СЧ м со хо Р Х Я Ф Р Ц о тм 1:; хс Ф Щэ о о ой Я СЧСО ч 1 м о о 9 С иха оае ххах 749833 А м г- м с с с % о о г 4 - г Сьо х о5 "=5 ц 1 х уа а й о и 6 Ра ох н х а" о Ео 9 ф Я о оО О СЧ х М х Эа ах о х 3 с оо я х х 9 Я ц х о е х Н ю онохоо цоВ аИаЭ Янхх хФ ЭЕ РЭР Охдй 1ас анФхй фхоо6 1 ФЬХДЭ Жх оЛСС М749833 Таблица 2 Сфравнение свойств эпоксиполимеров на основе известных и предлагаемых полиаминов елцрочност при растяж и, кгс/см 680 1070 1100 90 ени 132. 45 80 при иэги 16 3 сжатии Относительнопри разрыве длинение,3 4,4 2,6 ударная вязкгс см/см 2 ст 9 20,0 . 19,25,5 Теплостойкость по Вик 120 2 9 0,06 0,06 0 7 О,оглощени Ъ ия использоваласьч., бутилглицидныйиленполиамины сортРежим: 24 час пр Для отЗДПЭПАэтилен жд ание м 90 вес поли э триамивес.ч., - дичас при ретения 1 сы- аыг-аг 1 е (1)н(ик - сиг -2-пол ны об аиноалкил й Формулы у р С 6 Н 6инЮЙг Юй 2 Внгннснгснгякенгенг щг,снг - внснгюнгвнснгЫ - в -(бн сИ) и ники информации, нимание при экспертизе ник по пластмассам. М. т 2 3,2,312,3,л,а е,е е,,аеее аааа аа 495комитетаи. открытикая наб. ПодписноеСССР Тираж дарственно изобретени Ж, Рауш Заказ 4550/18ЦНИИПИ Госпо делам11 30 35, МоскваеГМаФилиал ППП "Па д, 4/а еааеееееае а ектна нт", г. У город, ул формула из 1-(ф-аминоэтил) -СН, СгН инснг сйг ЩЩСНг 1 Д - Сыг -430 1015 1115 Ист принятые во1. Справ Химия, 19 75 620 135 140 ола состфир - 10А, ДЭТА20 оС, 5