Медьсодержащие метил (алкил-, арил) силоксаны в качестве термостабилизаторов силиконовых резин и способ их получения

1176527 ВРЕТЕНИ СВИДЕТЕДЬСТ СКО ннтельное к авт. свнд-ву -о 05,04. 78 (21) 2600290/23-04 1)М, Кл:С 07 Г С 07 Р С 08 К заявк 08 5(72) Авторы изобретен В, О. Рейхсфельд, Е,рикуненко бед енинградский ордена Трудового Красного Знаменхнологический институт им. Ленсовета(54) МЕДЬСОДЕРЖАЩИЕ МЕТИЛ(АЛКИЛ-,АРИЛ-) СИЛОКСАНЫ В КАЧЕСТВЕ ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРОВ СИЛИКОНОВЫХ РЕЗИН И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ Соли меди - метасиликат, борноки лая, фосфористая медь, в количестве 0,2-10 вес. ч. на 100 вес. ч. каучу также являются термостабилизаторами Данное изобрете имическим соедин им метил(алкил-, ей формулы относится к новь иям - медьсодержарил-)силоксанам об,силиконовых резин 31.5Указанные термостабилизаторы применяют в твердом виде и поэтому ихнеобходимо измельчать до определеннойстепени дисперсности, так как физикомеханические свойства и термостабильность резины зависят от равномерногораспределения ингредиентов (в том числе и термостабилизатора) в резиновойсмеси. Дозировка известных термостабилизаторов составляет до 10 вес. ч.на 100 вес. ч каучука, а использование;этих соединений в виде водных растворов или в органических растворителяхприводит к снижению термостойкостии физико-механических показателей вулканизатов на основе силиконовых каучуков,Кремнийнения являю С)( СН 1 1- 5-(0 - Со+О - й 1 Со- 31-3,)СН 10 8-(о- со)2 Н 5, С ЗНт С 4 НС 5 Н 1,1 С НОгут использоваться В ка Н которые честве тер В каче лнконовых неорганиче новых кис оксиды илабилизаторов силиконовых стве термостабилизаторезин применяются р ские соединения - сол лот Со, Се, Сц, Ге и гидроксиды поливале ров сизличные и карбо И нтнык элементоорганические соедится более эффективными тереталло76827 Д 12ав токе сухого аргонв. Температуру повышают и доводят жидкость до кипения (803 С), кипятят 5 ч, осадок отделяют, промывают абсолютным бензолом 2-3 рв 5,за и сушат.Получают 91% медьсодержащего метилэтилсилоксана формульнСц)6 Для сравнения привецены результаты испытаний контрольного (.без стабилизатора) образца и образцы с известным термостабилизатором в идентичных условиях.Как видно из приведенных данных, наличие предлагаемых термостабилизаторов в силоксановых резинах в количестве 0,01 вес,ч позволяет заметно повысить термостойкость силиконовых вулканизатов. Одновременно набнюдается улуч шение физико механических свойств вул канизатов, что и делает целесообразным применение подобных соединений в качестве термостабилиэирующих добавок. При использовании предлагаемых термостабилизаторов в количестве 0,005 вес. ч эффект термостабилизации тот же.Известны следующие способы пйучения медьсодержащих кремнийорганичес ких соединений. ВОН,СН,ЙСиШСН,)СН 15 ОД аоЭ 2 5 который представляет собой мелкодисперсный порошок с сероватым оттенком, 15 легко гидролиэуется в воде, хорошорастворяется в минеральных маслах, разлагается без плавления при температуре400 С.Дпя синтеза остальных соединений 20 поступают также, как в примере.Реаииии НОаОН 1 ОЙ 1где Я -алкил, с ацетоном меди в вод 25но-спиртовой среде. Получены смешанныесиликонаты двухвалентной меци 6,Взаимодействие бис-(триметилсилил)-амица натрия с хлористой медью. Взаимодействие кремнийаикарбоновых кислотзоили их динатриевых солей с гицроксидоммеди или хлористой медью 7,Во всех перечисленных способах соеаинения формулы 1 невозможно получитьиз-аа отсутствия связи 5 1 -Н в исходных35силанах.Целью изобретения является разработ-,ка способа получения соеаинений общейформулы А.Это достигается эа счет. того, что4 одиорганогидроацетоксисилан подвергаютвзаимоаействию с безводной двуххлористой медью в среде бензола при кипенииреакционной смеси,П р и м е р 1, Медьсодержащийметилэтилсилоксанфон,ЩН 51 ософснфсн 1 ооЯ и1 Сц-О).К 13,45 г ( О, 1 г/моль) безвоаной хлористой меаи аобавляют 26,6 г(О,2 г/моль) метилэтилацетоксисилана и 30 мл абсолютного бензола при эффективном перемешивании реакционной массы Формула изобретения1. Медьсодержащие метил(алкил-,арил-) силоксаны общей формулысд, сн,Н- С-О-Си;-О-О -НСц Сць- Н-о-си-о- ое-Ъ3СБгае Я ж СН, СН, СН, С 45С 5 Н 11 С 6 Н 5в качестве термостабилизаторов силиконовых резин.2, Способ получения соединений по п. 1, з. а к л ю ч а ю щ и й с я в том, что диорганогидроацетоксисилан подвергают взаимодействию с безводной двух- хлористой медью в среде бензола при кипении реакционной смеси.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США М 2999076 кл, 260-18, опублик. 1962. 2. Патент США Ж 3098836,кл. 260 37, опублик. 1963. 3. Авторское свидетельство СССР М 429075, кл, С 08 Ь 83/04, 1975. 4. Авторское свидетельство СССР М 537101кл, С 08 Ь 83/04, 1976.7 65273 5, Авторское свидетельство СССРпо заявке М 2590958/23 04,кл, С 07 Р 7/08, 22.03.78,6, Авторское свидетельство СССРМ 145349, кл. Х) 06 М 15/66, 1962. 147. Жданов А, А Андрианов Х. А.,Кашутина Э. А. Тезисы докладов, представленнык на совещание Новые кремний"органические соединении, НИИТЭХИМ,1966 стр, 32.Составитель О, МинаеваРедактор В. Голышкина Техред А. Ач Корректор С. ШекмарЗаказ 6445/25, Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4