Способ получения комплексных соединений ллкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием

ОП ИСА НИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Соеетскиз Социалистических РеспубликКотаитет ло делам аобретеиий и отнрытийи Совете Министров СССР Автор изобретени. П, Комк Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЬ 1 Х СОЕДИНЕНИЙ ЛКИЛТЕТРАХЛОРФОСФИ НОВ С ХЛОРИСТЬМ АЛЮМИНИЕМИзобретение относится к области получе. ния комплексных фосфорсодержащих соединений,Предложен способ получения комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием, Способ заключается в том, что хлористые алкилы смешивают с трех- хлористым фосфором и хлористым алюминием. Реакцию проводят в среде растворителя или без него. В качестве растворителя применяют избыток хлористого алкила, жидкий сернистый ангидрид и другие соединения, растворяющие хлористый алюминий, но не взаимодействующие с компонентами смеси.Пример 1. Получение ком пл е ксн ого соединения м етилтетр а хл о рфосфина с хлористым алюминием. В трубку длиной 50 см и диаметром 4 см помещают 13,35 г хлористого алюминия (0,1 моль), 13,75 г треххлористого фосфора (0,1 моль), а затем при охлаждении смеси до - 20 С в трубку вводят тем или иным способом 12 - 13 г хлористого метила (0,15 моль). Трубку запаивают и оставляют при комнатной температуре, время от времени встряхивая.После завершения реакции трубку вскры. вают и ее содержимое, если нужно для аналитических целей, переносят на стеклянный фильтр с приспособлением, устраняющим доступ влаги из воздуха, и многократно промывают сероуглеродом, а затем выдерживаютпод вакуумом до постоянного веса. Выход308 г (96% теорет.),Найдено, %: С 1 77,48, 77,45; Р 9,37, 9,50.Вычислено, о/о: С 1 77,29; Р 9,63.Пример 2. Получение компле к с н о.го соединения этилтетрахлорфосфина с хлористым алюминием. Осу 10 ществляют совершенно аналогичным способом. Из 13,35 г хлористого алюминия (0,1люль), 14,75 г треххлористого фосфора (0,1л:оль) и 13 г хлористого этила (0,2 люль) получают 32,3 г комплекса. Выход 987 о теорет.15 Найдено, %: С 74,20, 74,33; Р 9,30, 9,46.Вычислено, 7 о: С 174,04; Р 9,24.Пример 3. Получение ком пле к сн ого соединения изопропилтетрахлорфосфина с хлористым алюми 20 и и ем. В стеклянный цилиндр, закрытый резиновой пробкой с двумя отверстиями - однодля мешалки, а другое для отводной трубки,соединенной с хлоркальциевой трубкой, - помещают 133,5 г (1 моль) хлористого алюми 25 ния и 138 г (1 люль) треххлористого фосфора,а затем смесь охлаждают до температурыниже 0 С( - 7) - ( - 1=)и к ней добавляютв несколько приемов при перемешивании 118 г(1,5 моль) хлористого изопропила, Получен 30 ное комплексное соединение в случае необ.202942 Составитель И, СпешилбвиРедактор М. И, Ибрагимова Техред Л, Я. Бриккер Корректсры: Е. Н. Гудзоваи Г. И. Плешакова заказ 8817/8 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ходимости отрабатывают, как указано выше, или перекристаллизовывают из хлор окиси фосфора, хлористого изопропила или жидкого сернистого ангидрида. Выход 342 г илп 98 о/о теорет.Найдено, о/о. С 10,04, 10,21; С 1 71,23; Р 9,04.Вычислено, %: С 10,31; С 1 71,06; Р 8,87, Пример 4. Получение ком пл е ксного соединения трет-бутилтетрахлорфосфина с хлористым алюми. н и е м. В широкую трубку с отводом поме. щают смесь эквимолярных количеств хлористого алюминия (47 г), треххлористого фосфора (48,3 г) и третичного хлористого бутила (32 г), а затем при охлаждении (лед с солью) в трубку вводят тем или иным способом жидкий сернистый ангидрид в количестве, достаточном для растворения хлористого алюминия. После получения раствора сернистый ангидрид отгоняют до постоянного веса остатка, Выход комплекса 126 г или 98% теорет.Наидено, /о. С 1 68,55, 68,47; Р 8,36, 8,65.Вычислено, %: С 1 68,33, Р 8,52. Предмет изобретения1. Способ получения комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хло 1 истымалюминием, отличающийся тем, что смешивают хлористый алкил, треххлористый фосфори хлористый алюминий в эквимолекулярныхколичествах или же применяют избыток хлористого алкила и образовавшееся твердое15 комплексное соединение очищают известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакцию проводят в растворителе, например,в жидком сернистом ангидриде,