Способ получения транс-1, 2-сульфонфосфонэтиленов

Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 25,05 Государственный комите Совета Министров ССС по делам иэооретений н открытий( 088.8 7, Бюллетень М 45) Дата опубликования описания 08.08.77(72) Авторы изобретения ников, Е. Г. Катаев Мухито Казанский ордена Тру университет и) Заявител вого Красного Знамени государствен В. И. Упьянова Ленина)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС -С УЛ ЬФОНФОС ФОН ЭТ ИЛЕ НОВ 1,2твием 3 получения т ов взаимоде в с эфирами ора при нагр продуктов с орга испот ванин редпа 1,2-с ы5 авпяе 02 особ необх емператур димо провое, Кроме тодуктов оспож- ктов иоочных певых провыхода. трив фенип, И- толип ипи стирип; одинаковые или разные, месил, 9 -хлорэтоксил или епью етения явпяетс я упрощение цепевого пр и Й" процесс5 дукта,выщение в токсил, это фенил. анс,2 па ый способ попучесупьфонфо динения могут найти приме и онэтипенов закпюча ствующий р -бром -фосфиноксид или эк и попупрочто соотве-фос фона т,смесь 1,2-фосфинокс м синтезе.ния О, 0-диапкип в взаимодейст мэ тилфо апета та сфинат натри натом 1 Д атической ористой кисло С в привзаимодейс присутстви товой ипи 10-40 С. вию с супьф уксусной кодно-диокса ты вой ср бретение относится к химии фосфоеских соединений с С-Р-связьюгается новый способ получения тупьфонфосфонэтипенов обшей фор ние в качестве гербицидовдуктов в фосфорорганическоИзвестен способ попучефосфонэтипенарипсупьфонатовием винипового эфира аросупьфокиспоты с дианкипфосфтой при нагревании до 100 сутствии органической пере Известен способ супьфонфосфонэтипе-гапоидвинипсульфон трехвапентного фосф о 130-200 С. Выход 25-77%. Однако этот сп дить при высокой т го, образование поб няет выделение цеп дит к снижению ихСпособ отличается простотой, доступностью исходных реагентов. Реакцию проводят в одну стадию при невысоких температурах; В резупьтате реакции образуется топько один продукт, что обпегчает его выдепение и очистку. Цепевые соединения получают с выходом 60-90%.П р и м е р 1. Попучение дихпорэтипового эфира 2-(й-топипсупьфонип) винил фосфоновой киспоты,К 3,75 г (0,012 мопь) дихпорэтиповэго эфира сс-бромвинипфосфоновой киспоты а 40 мп этипового спирта припивают раствор 2,56 г (0,012 мопь)п-топипсупьфината натрия и 0,8 мп ледяной уксусной кис-поты в 40 мп воды, Через 3 час выпадают бепые игопьчатые кристаппы. Поспе перекристаппизации иэ этипового спирта получают 3,94 г (85%) дихпорэтипового эфира транс-( и-топипсупьфонип) винипфосфоно 20 вой киснотыСр НОС 1 аРЗт. пп. 97 С.Найдено,%: С 40, 15; Н 4,43; С к 18,29; Р 7,95; 3 8,28. 25Вычислено,%: С 40,33; Н 4,43; СВ 18,31; Р 7,99; В 8,28.Строение продукта доказано ИК- и ПМР- спектрамиЯ 1160, 1 Э 20 см; 1260 смбн 7,0 м.д.,:, 8 Н 6,9 Э м,д, 3 Н Н 30 16 гц; Ю РН Х РН, =17 гц.В усповиях примера 1 попучены другие соединения, перечень которых, их выходы и свойства приведены в табл. 1.П р и м е р 2. Попучение диэтипового35 эфира транс-(-толилсульфонил) винилфосфоновой киспоты.К 2,36 г (0,00728 мопь) диэтипового эфира 1,2-дибромэтипфосфоновой киспоты в 30 мп диоксана приливают раствор40 1,56 г (0,00728 мопь)ътопипсупьфината натрия, О, 99 г (О, 00728 мопь) аце тата натрия и 0,5 мп педяной уксусной киспоты в 30 мп воды, Через 24 час отделяют бепый мепкокристаппический осадок.Поспе перекристаппизации иэ этиловогоспирта попучают 2,02 г (90%)диэтипового эфира транс-(И-топипсупьфонип) винипфосфоновой киспоты, т. пп. 68 С.оНайдено,%: С 49,22; Н 6,21; Р 9,77;5 9,98СцН 9 05 РЯВычислено,%: С 49,05; Н 6,02;Р 972;31007.Строение попученного продукта доказано ИК- и ПМР-спектрами: о 1160,1320 см; Д. 1270 см; ДН 7,23м, д. ЗН 6,9 м.дДРН, 18 гц,РН 16 гц, УН Нд 16 гц.П р и м е р 3. Получение транс-(фенипсупьфонип)винипдифенипфосфиноксидаК 4,83 г (0,012 моль) 1,2-дибромэтипдифенипфосфиноксида в 50 мп диоксана приливают раствор 26 г (0,012 мопь)фенипсупьфината натрия, 1,63 г (0,012 мопь)ацетата натрия и 0,8 мп ледяной уксусной кислоты в 50 мп воды. Через 6 часвыпадают мелкие белые кристаппы. Поспеперекристаппизации иэ четыреххпористогоуглерода получают 3,54 г (80%) транс- (фенипсупьфонип)винипдифенипфосфиноксида т. пп. 215-216 С.Найдено,%; С 65,19; Н 4,67; Р 8,45; В 8,70.Вйчиспено%: С 6521; Н 4,65; Р 8,41; 870.Строение полученного продукта доказано ИК- и ПМР-спектрами: До1160,.1230 см; ) 1260 см , 1 н 70 м,д,бНв 6,8 м.д. йнв 16 гц.Анапогично получают другие соединения, перечень которых и условия проведения пр оцесса представпены в табп 2.(О Фо ц й (О х х (О (О о о 8 х ц 8 о й ц й х Жо О х Оао ф ц члцо ц о н е 4о ох жо оо558921 о Н2С=СН УВВПО где К - фенип,-топил ипи стирип; Составитель Л. КарунинаРедактор О. Куэнецова Техред А. Демьянова Корректор П. Макаревич Закаэ 1615/83 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иэобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5фипиап ППП "Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4 формула иэобретения Способ попучения транс,2-суньфонфосфонэтипенов обшей формупы НК и Й -одинаковые ипи разные. метоксип, этоксип, ф-хпорэтоксцп ипи фенил, отп чаюшийся тем,что,с целью упрощения процесса и повышения выхода цепевого продукта, соответствующий ос - бр омвини пф осф инат, -фосфонат, -фосфиноксид ипи эквимопьнуЬ смесь 1,2- дибромэтипфосфината, - фосфона та, - фоофиноксида и ацетата натрия подвергают взяи О модействию с супьфинатом натрия в присутствии уксусной кислоты в водно-спирв- вой ипи водно-диоксановой среде при 10- 40 С.