Способ получения 9-хлорбифениленарсина

Союз СоветскихСоциалистинескихРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТРРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(11) 558922 г." ..т 1 ) До полн ите льно авт. св нд-в(22) Заявлено 04.01.76 (21) 2307312 51 Кл.7 Т 9/8 аявки2307313/04 с присоединеии (23) Приоритет осударственнын намнтетСоввта Мнннотроа СССРоо делам нзоорвтвннйн отнРытнЙ 3) Опубликовано45) Дата опублик 5,05,77,Бюллетень19 вания описания 05.08.77(72) Авторы изобретения И, Гаврилов, А. шевский, Б. Д. ЧернэкапьскийС. Басова и Е, Д. Израпьянц Гуревич Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова 11) Заявите) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9 ХЛОРБИфЕНИЛЕНАРСИН яет егэ выделение з реакциондится ввэесь реагенуры 165 С ируют смес затем перессы; катализатор прих ва приема; в исходную с дить в тов и 9-Хл по достижении темперарбифенипенарсин экстрагла и солянойкиспэтыт ат под вакуумом. бензо гоняю Предлагается улучшенный способ попу чения 9-хдорбифенипенарсина, который находит применение в синтезе активных бактерицидов ипи фунгицидов,Известен способ получения 9-хпорбифенипенарсина, заключающийся в циклизации о-дифенипипарсиновой кислоты в присутст- вии концентрированной серной кислоты при нагревании с последующим восстановлением полученной 9-бифенипенарсияовой кислоты и выделением целевого продукта.Однако известный способ спожентмногэстадиен, суммарный выход целевого продук та низок.Кроме того, известен способ получения 9-хпорбифенипенарсина, заключающийся в том, что дифенип подвергают взаимодействию с треххпористым мышьяком в присутсствии катализатора - треххпористого алюминия - при нагревании реакционной массы до 185 С с выделением целевого про- о При получении 9-хпорбифенипенарсина этим методов выход его небэпьшой; сильное смопообразование загрязняет продукт 2 б Цепь изобретения - увепичение выхода целевого продукта.Предлагаемый спэсэб получения 9-хпорбифенипенарсина заключается в том, что дифенип подвергают взаимодействио с треххпористым мышьяком в присутствии катализаторов - треххпэристогэ алюминия и четыреххпористого опэва ипи опеума - при нагревании реакционной смеси до 230 о260 С и мэпьном сээтнэшении дифенип: треххпористый мышьяк, равном 3-4:1 соответственно. Выход 30%,Отличительным признаком предлагаемого способа явпяется проведение процесса в присутствии четыреххпористого опова ипи опеума при нагревании дэ 230-260 Со и мопьном сээтиэшении дифенип: треххпо35 ристый мышьяк, равном 3-4;1 соответственно,Этот способ можно осушествпять и сп.дующим образом. Смесь дифенипа с треххлористым алюминием и олеумом подвергают взаимодействию с треххпористым мышьяком, причем последний дозируют в течение6-7 час при температуре реакционной смеси230-260 С. Мопьное соотношение дифенил: треххпористый мышьяк равно 3-4;1 10соответственно. Цепевой продукт выделяютперегонкой в вакууме. Выход 30%,Введение допопнитепьного катапизатораопеума ипи четыреххпористого одова - совместнб с треххпористым анюминием в дифенип, дозирование треххпористого мышьякав течение 6-7 час, избыток- дифенипа поэвопяют увепичить выход 9-хлорбифениденарсина до 30%, значитепьно снизить смопЬобраэование, упростить процесс выдепения цепевого продукта,П р и м е р 1. Смесь 154 г (1 мопь)дифенилв, 1,5 г (0,011 мопь) треххпориотого алюминия и 0,1 мп 65%-ного опеуома нагревают до 249 С, после чего в течение 6,5 час дозируют треххпористыймышьяк в копичестве 45,4 г (0,25 моль).оТемпература оконачвния ревисции 235 С.Реакционную массу разгоняют под вакуумом. фракция, отобранная при температу- ЗОре 193-197 С и остаточном давпении3 мм рт. ст. представпяет собой 9-хпорбифенипенарсин., выход 18,93 г ипи28,9% от теоретического.Найдено, %: С 54,85; Н 3,37; Ср13,63;А 928,37.Вычислено. %; С 54, 88; Н 3,05;СЕ 13,52;АИ 28 ф 55,Температура ппавпения 161 С (этаноп),что совпадает с константой продукта,попученного способом, принятым за прототип.Пример 2. Смесь 620,0 г(4 мопь) дифенипв, 2,67 г (0,02 моль)треххпористого апюминия и 0,2 мп 65%-ноого олеумв нагревают до 250 С, после чего в течение 6,5 чвс,дозируют 181,0 г(1 моль) треххлористого мышьяка. Темпеоратурв окончания реакции 232 С.Реакционную массу разгоняют под вакуумом. фракция, отобранная при температуре 197-200 С и остаточном давлеонии 5 мм рт, ст. предстввпяет собой 9 хлорбифенипенврсин, выход 78,22 г ипи29,8% от теоретического.55Найдено,%: С 54,67; Н 3,21; СЕ13,30; 4 з 28,41.С 12 НвдвсеВычисйено,%: С 54,88; Н 3,05; СЕ13,52; Ая 28,55,4Температура ппввпения 160,5-161 Со(этаноп), что совпадает с константойпродукта, попученного способом, принятымэа прототип П р и м е р 3. Смесь 154 г (1 моль) дифенипа, 2,5 г (0,019 мопь) треххпориотого алюминия и 0,25 мп 65%-ного опеуома нагревают до 250 С после чего в течение 10 час дозируют 90,6 г (0,05 моль) треххпористого мышьяка. Температура окончания реакции 243 С.зРеакционную массу разгоняют под вакуумом, Фракция, отобранная при температуре 192-195 С и остаточном давлении 3 мм рт. ст. представпяет собой 9-хпорбифениненарсин, выход 24,55 г ипи 18,7% от. теоретического.Найдено,%: С 54, 49; Н 2,88;С 113, 68; А 828,37.Вычислено,%: С 54,88; Н 3,05; СЕ 13,52; АВ 28,55.Температура ппавления 161-162 С (этао ноп), что совпадает с константой продукта, попученного способом, принятым за прототип.П р и м е р 4. Смесь 64,70 г (0,42 мопь) дифенила, 25,34 г (0,14 мопь) треххлористого мышьяка в присутствии 0,49 г (0,0037 мопь) треххлористого апюминия и 1, 12 г (0,0043 мопь) четыоеххпористого олова нагревают до 247 С"в течение 7,0 час,поспе чего реакционную массу разгоняют под вакуумом.оФракция отобранная при 194-197 С/ /3 мм рт, ст. представляет собой 9-хпорбифениненарсин, выход 11,08 г ипи 30,2% от теоретического.Найдено%: С 55,02; Н 3,21;6213,40;Я 8 28,41.Вычиспено,%: С 54,88; Н 3,05; СИ.13,52;Д 828,55.Температура ппавления 161 С (изоо пропанол), что совпадает с константой продукта, полученного способом, принятым за прототип.Пр имер 5. Смесь 69,32 г (0,4 моль) дифенилв, 27, 15 г (О, 15 мопь) треххпористого мышьяка в присутствии 0,37 г (0,0028 мопь) треххпористого впюминия и 1,28 г (0,0049 мопь)четыреххпористого опоив нагревают в течение7,0 час до 250 С, после чего реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при температуре 194-197 Сои остаточном давлении 3 мм рт, ст., пред стввпяет собой 9-хпорбифениленврсин, выход 11,66 г ипи 29,6% от теоретического.Заказ 1615/83 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5фипиап ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формупа изобретения 1. Способ получения 9 хпорбифенипенарсина взаимодействием дифенипа с треххпористым мышьяком в присутствии катализатора - треххпористого алюминия при нагревании с выдепением целевого продукта, отличающийся тем,что,с цепью увепичения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии четыреххпористого опова ипи опеума при нагревании до 230-260 С и мопьном соотноше п 1одифенип: треххпористый мышьяк, равном3-4;1 соответственно.2. Способ по п. 1, о т и и ч а ющ и й с я тем, что смесь дифенипа стреххпористым алюминием и опеумом подвергают взаимодействию с фгреххлористым мышьяком путем дозирования паснед 1 о него в течение 6-7 час при температуререакционной массы, равной 230-260 С,