403195

СПИИЗОБРЕТЕНИЯ 403195 Союз Советских Социалистицесних РеспубликК ПАТЕНТУ ависимый от патентааявлено 08.Х.1971 ( 1704889/23-5).Ч. Кл. С 081 45/58С 08 о 51,58С 081 1,36 Приоритет 09.Х.19 О,79621, СШЛ Опубликовано 19,Х,1973, Бюллетень4 Дата опубликования описания 15,111.1974 ГосударственноР комнтет Совета Мкннстров СССР оо делам изобретении н открытийУД 1 678.07.048,9(088. Авторыизобретения ИностранцыДекстер Мартин(Соединенныс Штаты ЛСпивак Джон Ден(Сосдш 5 енные Штаты Лностранная фирЦиба - Гейги А.(Швейцария) мернкнон Хербертмерикна Г. аявнтел СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКОГО ПОЛИМЕРАотносится к области пеих полимеров и защитеной деструкции.ированные композицииих полимеров и сложных 54-оксифенилалканкарбоолиолами.эффекта стабилизациира в композицию введен структурной форму Н,НСОО и б) соедтшения структурной формулы к 2 СНСНзСОО где Й и Р независимо друг от друга означают метиловыс, изопропиловые, втор, бутиДанное изобретение реработки синтетическ их от термоокислительИзвестны ста бил из на основе синтетическ эфиров 3,5-диалкилновых кислот с алканпС целью повышения в качестве стабилизато на смесь (а) соединен лы ловые нлн трет. бутиловые группы; Р и К" независимо друг от друга изопропиловые, втор. бутиловые нлн трет. бутнловые группы; Х и т - нендентпчные алкнленовые группы с 3 - 18 атомами С, имеющими две свободные негеминальные валентные связи. Таким образом предлагаемые по изобретению смеси содержат сложные эфиры 3-(3,5- диалкил-окснфенил) пропноновой кислоты по меньшен мере двух неидентичных алкандиолов. Ллканднолы имеют от 3 до 18 атомов С, преимущественно 3 - 12 атомов С, предпочтительно 5 - 9 атомов С, и могут обладать разной структурой, например при разном количестве атомов С. Алкандиолы могут обладать одинаковым количеством атомов С в углеводородной цепи, но отличаться друг от друга местом разветвления, т. е. один алканднол может представлять собой структурный изомср другого.Наконец, алканднолы могут обладать одинаковым количеством углерода и одинаковым разветвлением, но двумя центрами асимметрии, являясь таким образом диастереоизомерами. Группы Х н У производятся от углеводородных остатков алкандиолов, соответствуя последним по своему строенгпо.НО Соотношение двух составных частей этихсмесей может колебаться от 1:1 до 9:1. ЕслиХ и У отличаются друг от друга только по диастереоизомерии, то это соотпошение будетпреимущественно:1, в остальных же случаях в основном применяют соотцошецие- 1: 3 - 3: 1.Кроме различий по углеводородной структуре алкацдиолов, обе составные части могут отличаться друг от друга, как заместителями Ки К так и заместителями Кз и К.Обычно группы К и К означают метиловыеили трет, бутиловые группы, а группы К иК - трет, бутиловые группы,Типичными алкеновыми группами, обозначаемыми Х и У, являются 2,2,4-триметил,бгексиленовые, 2,4,4-триметил,б-гексиленовые,2-этил,3-гексилецовые, 2,2-диметил,3-гексилецовые, 2,2,4-триметил,3-пецтиленовые, 2,2 димстил,3-пропиленовые, пснтил,2-этилсновые, 1-гексил,12-додециленовые, З-метил,4 гептилецовые, 2-этил-бутил,3-пропиленовые, 2,2-диэтил,3-пропилецовые, 2-метилпропил,3-пропиленовые, 1,4-диметил,4-бутилецовые, 1,2,3-триметил,3-пропиленовые и1,3-диметил,3-пропилецовые группы.Сложные эфиры 3,5-диалкил-оксифепилалкацкарбоцовых кислот с алкапполиоламиизвестны.Цельш ряд этих соедипений представляетсобой кристаллические или стекловидные вещества, являющиеся действенными стабилизаторами против термоокислительцого старения,т. е, антиокислителями твердой консистенции.Эти ацтиокислители отличаются ограниченнойрастворимостью в растворителях, применяемых в производственных масштабах, а такжев углеводородах алифатического ряда,Эти свойства для многих способов применения могут быть преимуществом, для других - недостатком. Так эти соединения крайне трудно применять в производственных процессах, где необходима подача насосом, дозировка и транспортировка добавок в жидкомвиде, как это имеет место при процессе полимеризации в растворе.Предлагаемые по изобретению смеси хороши це только тем, что пригодны для стабилизации органического материала, а оци хорошиеще и потому, что это жидкости, которые можно подавать насосом или дозировать; опи обладают хорошей растворимостью в органических растворителях, так что их можно применять в виде высококоццецтрированцых растворов.Предлагаемые по изобретению смеси можнополучить путем введения в реакцшо соединений структурной формулы 1 О 15 20 25 зо 35 40 45 50 55 60 65 где Х означает метокси- или этоксигруппу, сосмесями алкандиолов струкзурцых формулНО - Х - ОННО - У - ОН,в присутствии растворителя, или же в присутствии кислотного или основного катализатора. Их можно получить также путем ацилировация алкацдиоловых смесей соответствующим хлорангидридом кислоты, т, е, где группа Е означает атом хлора. Эти вещества можно получить еще введением в реакцию алкандиоловых смесей со свободцой кислотой, т. е где группа 2 означает гидроксильпую группу, в присутствии катализатора этерификации в сложный эфир. При всех этих способах получеыия общее количество алкацдиоловой смеси так велико, что на 1 моль смеси применяют приблизительно 2 моля кислоты, сложного эфира или хлорацгидрида кислоты.Если смеси по изобретению получают по описанному способу, то группа К имеет то же значение, что и группа К, а группа К - то же значение, что и группа К 4.По другому способу обе составные части можно получить отдельно, затем их смешать механически и довести эту смесь до состояния расплава.Органический материал, подлежащий стабилизации с помощью предлагаемых против термоокислительного разложения смесей, представляет собой главным образом такие поли. мерные вещества, как полиолефицы, предпочтительно а-олефинполимеризаты, полипропилец, в соответствующем случае сшитый полиэтилен, пол иизобутилен, пол иметилбутец, полиметилпентец, полибутен, полиизопрен, полибутадиен; такие сополимеры моцомеров, как этилец/пропиленовые сополи меры, пропилеи/бутец-сополимеры, пропилеи/изобутилеповые сополимеры, стирол/бутадиеновые сополимеры, а также тройные сополимеры этилена и пропилеца с диенами, как папример гексадиен, дициклопентадиен или этилидсцпорборцен; смеси приведенных гомополимеров, как например, смеси полипропилена и полиэтилена, полипропилена и полибутена, полипропилена и полиизобутилеца, Преимущественным является пропилеп, а также смеси пропилена и сополимеров, содержащих пропилеповые единицы; сополимеры и сшитые полимеры стирола и бутадиена с акрилоцитрилом, сложцыми эфирами акриловой кислоты и сложными эфирами метакриловой кислоты, в соответствующем случае с виниловыми сложными эфирами или винилхлоридом; естествецные полимеры, как каучук; и продукты поли- конденсации, как поликарбонат, полиамиды, сложные полиэфиры, полиацетали и полиуретацы,По предлагаемому способу стабилизируют и высокомолекулярные мономерцые вещества, как например, минеральные масла, сложные эфиры, животные и растительные жиры, мас 4031955 10 ла и васки на основе синтетического сложного эфира.Смеси добавляют в субстраты в концентрации от 0,01 до 5 вес. % относительно подлежащего стабилизации вещества, преимущественно в количестве от 0,05 до 1,5 вес. % и в частности в количестве от 0,1 до 0,8 вес. %.Добавку в расплав или раствор сополимеров можно осуществлять после полимеризации или до пее, до или после придания формы, например путем смешения смесей по изобретению, а в других случаях при добавлении других веществ обычными способами. Растворенные или диспергированные соединения также можно наносить на полимеры, причем в некоторых случаях растворитель после этого упаривают. Особым преимуществом предлагаемого способа является то, что смеси можно подавать по трубопроводам насосами в обычном виде или в виде концентрированных растворов, иногда при повышенных температурах, и применять в дозированных количествах при процессе полимеризации или при последующем применении,Другие добавки, которые можно применять вместе с предлагаемыми по изобретению смесями следующие:1. Антиокислители оксиариловых и аминоариловых классов, как например:2,2-тио-бис- (4-метил - б - трет. бутилфенол);4,4-бис-тио- (3-метил-б-трет. бутилфенол);2,2-метилен - бис-(4-метил- трет. бутилфенол);2,2-метилен-бис - (4- этил - б - трет. бутилфенол);4,4-метилен-бис- (2-метил - 6 - трет. бутплфенол);4,4-бутилиден - бис - (3-метил-б-трет. бутцлфенол);2,2-метилен - бис-метил(а-метилциклогексил)-фенол);2,6-ди (2-окси- трет.бутил-мстилбснзил) - 4-метилфенол;2,б-ди-трет,бутил-метилфенол;1,1.3-трис-(2-метил - 4-окси- трет,бутилфенил) -бутан;1,3.5-триметил,4,6-трис - (3,5-ди - трет.бутил-оксибеизил) -бензол;2,4-бис - октилмеркапто- (4-окси - 3,5-дитрет,бутиланилино) -5-триазин:,2,4-бис- (4-окси - 3,5-ди-трет.бутилфенокси)- б,б-октилмеркапто-триазин;1,1-бис-(4-окси-метил-трет, бутилфенил)- 3-додецилмеркаптобутан;диметиловые, диэтиловые или диоктадециловые сложные эфиры 4-окси,5-ди-грет,бутилбензил-фосфоновой кислоты;диоктадециловый сложный эфир 2- (3-метил-окси-трет. бутилбензил) -малоновой кислоты;октадециловый сложный эфир 5-(3,5-дцмгтил-оксифенил) -тиогликолевой кислоты;сложные эфиры 2,2-бис- (3,5-ди-трет.бутил-оксибензил)-малоновой кислоты;дидодециловый сложный эфир; 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 диоктадециловый сложный эфир ц 2-додецил-меркапто-этиловый сложный эфир;фенил-нафтиламин;фенил-нафтпламин;к,х-дифенил-фенилендцамин;1 И,Х-ди-нафтил-п-фенилсидцамиц;Х,Х-д 11-втор. бутил-фенцлсндцямцн;б-этоксц,2,4 - трцметил,2 - дип 1 дрохиноб-додецил,2,4-трцметил - 1,2 - дцгидрохинолин; моно- ц дц-октцлимцнодибензил ц полимеризованцый 2,2,4-триметил,2-дигидрохииолин. 11. УФ-абсорберы и светостабилизаторы: (а) 2- (2-Оксцфенил) -бензтриазолы, наиримср 5-мстцловые, 35:-,ди-трет. бутиловыс, 5- трет.бутцловые, 5-хлор,5-дц-трет.бутиловые, 5-хлор.3-трет. бутца-метцловые, 3,5-ди-тр 1 г. амцловые, 3-метил-р-метоксикарбонилэтцловые, 5-хлор- и 5-дц-трет. амцловые про. цзводные;(д) Арпловые сложные эфиры таких замсщенных бснзойных кислот, как фенилсалццилат, октилфенилсалццилат, бензоилрезорции, дибепзоплрезорцин, 2,4-ди-трет.бутилфснцловые илц октадеццловые сложные эфиры 3,5-дцтрет. бутил-оксибензойной кислоты;(е) Акрцлаты, например этиловый цли изооктиловый, сложные эфиры а-циано-Ц 3-дифе нилакриловой кислоты, метиловый сложный эфир метоксцкарбонцлкоричной кислоты, мс тиловый или бутиловый сложные эфиры а-ци ано-р-метил-ц-метоксикорцчной кислоты, Х ф-карбометоксивинил) -2-метцлиидолцн;(лс) Соединения никеля, например: никеле Вые кОмплекс 1 э 1 2,2 -тио-Оис- (4-трет.окт 11 1 фе 1 о. ла), как 1,1- и 1,2-комплексы, в соответствующем случае с другими лигандамп. как н.-бутиламин; никелевые комплексы бис- (4-трет. октилфенцл) сульфокислота как 2:1-комплекс, в соответствующем случае с другими лигацдами, как 2-этил 1 апроновой кислотой; никсльдибутилдцтцокарбамат, никелевые соли моноалкиловых сложных эфиров 4-окси,5-,х 11-тр т. бутилбензцлфосфоновой кислоты, как ц мети- ловы.;, этиловых или бутиловых сложных эфиров, никелевые комплексы 2-окси-метилфенилуцдецилкетоксима;5 10 15 71 П. Фосфиты, как например: трцфеццлфосфит; дифенилалкилфосфит; фецилдиалкилфосфит; тринонилфенилфосфит; трилаурилфосфит; триоктадецилфосфит, 3,9-ди-изодецилокси,4,8,10 - тетраокса - 3,9-ди - фосфаспиро(5,5) -уцдекан; три- (4-окси,5-ди-трет.бутцлфецил) фосфит,1 Ч. Средства образования зародышей кристаллизации, как например 4-трет, бутилбепзойная, адипиновая ц дифецилуксусцая кислоты.Ч. Средства разложения перекиси, как например: сложные эфиры р-тио-дипропиоцовойкислоты, например лауриловые, стеариловые,миристпловые или тридециловые сложныеэфиры; соли 2-меркаптобепзимидазола например цинковая соль дифспилтиомочевипы.И. Дезактиваторы металлов, как например:оксацилид, дигидразиды дикарбоцовой кислоты, бис-фецилгидразиды дикарбоповой кислоты, гидразид салициловой кислоты, М-салицилоил-М-салицилидецгидразиц, дигидразидыбис-салицилоил-дикарбоцовой кислоты, цеацилироваццые дигидразиды дикарбоцовой кислоты и салицилоилгидразицотриазицы,И 1. Такие другие добавки, как антистатики,ингибиторы воспламенения, асбест, стекловолокна, каолин, тальк, вспенивающие агенты,сажа, мягчители, вспомогательные красители,красители, пигменты, ускорители вулкапизации и другие добавления, применяемые обычно в каучуковой промышленности, средства,понижающие точку затвердевация, ацтпкоррозионцые средства, диспергаторы и антивспепиватели,Пример 1. 64 г смесивес. /о 2,4,4 триметил,6-гександиола и 30 вес. /о 2,2,4 триметил,6-гександиола вместе с 234 г метилового сложного эфира 3-(3,5-ди-трет,бутилоксифенил) пропиоповой кислоты расплавляютв атмосфере азота при 80 С в трехгорлой колбе, оснащенной ректификационцой колонкой.В этот расплав добавляют 0,8 г амида лития.Смесь нагревают сначала при нормальномдавлении, потом в вакууме (-12 мм рт. ст.) дотех пор, пока больше не наблюдается отгоцкиметанола. После этого в реакционную смесьдобавляют 2 г ледяной уксусной кислоты,смесь фильтруют, после чего получают бледно-желтую, прозрачную вязкую жидкость, состоящую в основном из смесивес. %2,4,4-триметил,6- гександиол-бис - 3-(3,5-дитрет.бутил-оксифенил) пропионата и приблизительно 30 вес. о/о 2,2,4-триметил,6-гександиол-бис - 3,5 - ди-трет, бутил-оксифеццл)пропионата (стабилизатор 1).Вычислено, /,: С 75,84; Н 10,07; О 14,10,С зН 6806.Найдено, /,; С 75,5; Н 10,2; О 14,3.П р и м е р 2, При замене триметилгсксацдиоловой изомерной смеси примера 1 смесьютрет.-2-этил,3-гександиола и эритро.2-этил 1,3-гександиола в соотношении приблизительно 1:1 и смесью 2,2,4-триметил,3-пецтандио.ла и 2,2-дииетил,3-гександиола в соотноше 20 25 30 35 40 45 50 55 60 б 5 нип - 4: 6 по осуществлении всех вышепривс. денных ступеней процесса получают смесь -50% эритро-этил,3-гександиол - бис- (3,5-ди-трет.бутил-оксифенил) пропионата и - 50% трео-этил,3-гександиол-бис- (3,5- ди-трет.бутил-оксифенил) пропионата (стабилизатор 2) или соответственно смесь - 40",о 2,2,4-триметил,3-пентандиол - бис-(3,5-дигрет,бутил-оксифепил)пропионата и - 60 О/о 2,2-диметил,3 - гександиол - бис-(3,5 - дитрет. бутил-оксифенил) пропионата (стабцлизатор 3) в виде желтоватых вязких жидкостей. Вычислено для стабилизатора 2.Вычислено, /о. С 75,63; Н 9,97.С 4 г Не 606.Найдено, /,: С 75,6; Н 10,1,П р и м е р 3. При замене метилового сложного эфира 3- (3,5-ди-трет.бутил-окси-феиил) пропиоцовой кислоты примера 1 эквимолярцым количеством метилового сложного эфира 3- (3-метил- окси- трет. бутилфенил) пропиоцовой кислоты, действуя по способу примера 1, получают смесь 2,2,4- и 2,4,4-триметил,6-гександиол - бис- (3-метил - 4-окси- трет,бутилфенол) пропионата в соотношении приблизительно 3:7 в виде прозрачной, бледно-желтой вязкой жидкости (стабилизатор 4).Вычислено, о/о: С 74,46; Н 9,45; О 16,08.СЗ-,Н;,606.Найдено, %: С 73,9; Н 9,5; О 16,5.П р и м с р 4. При замсцс мстилового сложного эфира 3- (3,5-ди-трет.бутцл-оксцфсцил) пропионовой кислоты примера 1 эквимоляр цым количеством метилового сложного эфира 3- (3,5-диизопропил - 4-оксифсцил) пропионовой кислоты или метиловым сложным эфиром 3- (3,5 - ди - втор.бутил- оксифепил) пропионовой кислоты, и действуя по способу примера 1, в зависимости от исходного вещества получают смесь 2,2,4- и 2,4,4-триметил,6-гексацдиол-бис- (3,5-диизопропил - 4-оксифенил) пропионатов (стабилизатор 5) или смесь 2,2,4- и 2,4,4-триметил,6 гександиол-бис-(3,5-дивтор.бутил-оксифецил) - пропионатов (стабилизатор 6),П р и м е р 5. При взаимодействии 38 г 1,2- пропиленгликоля и 59 г 1,6-гексацдиота с 208 г метилового сложного эфира 3-(3,5-диметил-оксифенил)пропионовой кислоты по примеру 1 по окончании реакции получают смесь эквимолярных количеств 1,2-пропилецгликольбис-(3,5-ди-трет.бутил - 4-оксифецил) пропиоцата и 1,6-гексан-диол-бис - 33,5-ли-трет. бутил.оксифецил)пропиоцата (стабилизатор 7) в виде бледно-желтой сиропообразцой жидкости,П р и м с р 6. В смесь 3,58 г вес. ч. 1,12-октадекацдиола, 2,00 вес. ч. 1,9-ноцацдиола и 90 вес. ч. пиридица в течение полутора часов цри температуре от 5 до 10 С добавляют 16,3 вес. ч. 3-(3,5-ди-трет.бутил - 4-оксифсцпп) - пропионилхлорида, затем смесь размешивают 16 час при комнатной температуре и 1 час при 50 С, после чего реакционйую смесь переносят5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Таблица 1 Количество дней до разложения при Система стабилизаторов 135 С 149 С Без стабилизатора0,2% стабилизатора 1 0,1% стабилизатора 1 +0,3% дилаурилтиодипропионата0,2% стабилизатора 2 0,1% стабилизатора в0,3% дилаурилтиодипропионата0,2" стабилизатора 4 0,1% стабилизатора 4 - 0,3% дилаурилтиодипро- пионата 1158228 13945 136 142 32 32 143 44 197 в смесь 100 об. ч. 6 и. хлористоводородной кислоты и 800 об. ч. воды. Эту смесь пять разэкстрагируют 200 об. ч. диэтилового эфира;соединенные экстракты трижды промываютхлористоводородной кислотой, пять раз водойи дважды насыщенным раствором хлористогонатрия. По высушивании над сульфатом натрия раствор концентрируют под пониженнымдавлением.Маслянистый остаток состоит из смеси 1,12 октадекандиол-бис- (3,5 - ди-трет. бу тил-оксифенил)пропионата 3 и 1,9-нонадиол - бис(3,5-ди-трет. бутил-оксифенил) пропионата(стабилизатор 8).П р и м е р 7. Растворимость углеводородаалифатического ряда.Смешивают одинаковые весовые части и-гексана и стабилизаторов примеров 1 - 4.Смесь нагревают до 35 С, размешивая 1 часи затем размешивают еще 1 час при 20 С втермостате и фильтруют. Содержащееся вфильтрате, представляющем собой насыщенный раствор стабилизатора в н-гексане, количество стабилизатора определяют путем концентрирования, упаривания и взвешиванияостатка. Растворимость полученных согласнопримерам 1 - 4 стабилизаторов (в типичномуглеводороде) составляет 100 г/100 г гсксана,П р и м е р 8, Стабилизация полипропилена.а) Получение испытуемых проб,100 вес. ч. полипропилена (индекс плавления 3,2 г) 10 мип обрабатывают при 200 Свместе с одной из приведенных в табл, 1 систем стабилизаторов в пластографе Брабендера. Затем из полученной массы прессуют притемпературе 260 С с помощью плиточногопресса листы толщиной 1 мм, из которых нарезаются ленты, размером 1 Х 17 см.б) Испытание.Действие добавок определяется путем старения листов в печи с циркуляцией воздухапри 135 или 129 С.Начало видимого разложения испытуемыхобразцов можно считать концом испытания.в) Результаты, П р и и е р 9. Стабилизация синтетического каучука (ЕРДМ),а) Изготовление испытуемых проб.100 вес. ь каучука - ЕРДМ (состав 45,5% этилена, 50",о пропилена и 3,5% этилиден-норборнена), не содержащего никаких стабилизаторов, смешивают в пластографе Брабендера с О, ч. одного из приведенных в табл. 2 добавлений в течение получаса при 150 С и 60 об/мин.б) Исследование с помощью обработки в пластографе.Спустя 10, 20 и 30 мин после начала обработки в пластографе берут пробы по 1 г, и затем определяют количество геля, нерастворимого в толуоле; 1 г испытуемого вещества 20 час размешивают при комнатной температуре в 50 мл толуола и фильтруют через стеклянный ьойлок, Концентрацию фпльтрата повышают упариванием, остаток взвешивают. Разность между первоначальным весом и весом пробы после обработки соответствует количеству геля. В табл. 2 количество геля дано в процентах первоначального веса испытуемых проб.Об окислительном повреждении полимеров во время процесса обработки судят по сшиванию, т. с. по увеличению количества геля. Таблица 2 Количество геля послеобработки, (%) через Стабилизатор 10 мин20 мин30 мпн Без стабилизатора1 10 1 1 2912 39 24 28 П р и м е р 1 О. В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, ловушкой Дине-Штерка и отверстием для подачи азота, загружают 585 вес. ч. метилового эфира 3-(3,5-ди-трет.бутил-оксифенил) пропионовой кислоты, 99 вес. ч. смеси изомеров (молярное соотношение 30:70) 2,4,4-триметил,6 - гександиола и 2,2,4-триметил,6-гександиола и 1,33 вес. ч. литийгидрида, 1,5 час нагревают при атмосферном давлении в атмосфере азота до 125 - 150 С, а затем еще 4 час до 110 - 120 С при давлении от 0,2 до 0,5 мм рт. ст. Затем после охлаждения добавляют 1000 об. ч. гексаиа и смесь, размешивая, нагревают и фильтруют. К фильтрату при размешивании добавляют 15 об. ч. ледяной уксусной кислоты и избыток карбоната натрия. Затем еще раз фильтруют и путем медленного нагрева в вакууме удаляют растворитель и летучие примеси. Остаток состоит из 30: 70 - смеси 2,4,4-триметил,6-гександполбис - 13- (3,5 - д-трет.бутил- оксифенил) пропионата 1 и 21-гримс 1 ил,6 гсксапдиол.бис,5-ди-трет.бутил- оксифенил) пропионата в виде сиропа,403195 12 Таблица 4 Время облучения, .вызывающее заметное пожелтение, час Стабилизатор 300 800 800 600 1 2 4 10 Таблица 3 Время измененияхрупкости, час Стабилизатор 18 30 30 30 1 2 Уменьшение веса, О,25 Стабилизатор 10 мин 15 мин 5 мин 31 4 4 5 22 2 2 2 12 1 1 1 1 2 4 30 Таблица 6 Окраска пластика через Добавление 25 экструзий 15 экструзий 5 экструзий темно-желтая бесцветнаябесцветная коричневаябледно-желтаябледно-желтая желтая бесцветная бесцветная 1 2 Предмет изобретенияСтабилизированная композиция на основесинтетического полимера и стабилизирующей 60добавки, отличающаяся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации в качествестабилизирующей добавки, в нее введенасмесь, содержащая соединение структурнойформулы 65 СН 2 СНСОО- Х 11П р и м е р 11, Стабилизация полиамида, 100 вес. ч, гранулята полиамидасмешивают с 0,5 вес. ч. трис-нонилфенилфосфита и 0,5 вес. ч. одной из приведенных в табл. 3 добавок и обрабатывают в лабораторном смесителе для получения геля; из полученного геля прессуют при 260 С испытуемые пластины толщиной 1 мм,В печи с циркуляцией воздуха при 140 С пластины подвергаются ускоренному процессу старения. Стабилизирующее действие добавок определяется по хрупкости пленок. П р и м е р 12. Стабилизация полиуретана.100 вес. ч, однокомпонентного полиуретана (Ез 1 апе 5707) 1,0 вес. ч. 2-(2-окси-метилфенил)-бензтриазола .и 1 вес, ч, одной из приведенных в табл. 4 добавок растворяют в 300 вес, ч, смеси ацетона - диметилформамида с молярным соотношением 1: 1.На пластине из стекла из этих растворов с помощью специального прибора получают пленки толщиной - 400 мк, После - 10-минутной сушки с помощью циркуляции воздуха при 140 С, толщина пленки становится равной 100 мк. Таким образом стабилизаторы содержатся в пленках в концентрации 1,0%. Пробы этих пленок облучают в приборе ксенотестана на фоне из белого картона до начала видимого пожелтения. Действие добавок определяют по сопротивлению пожелтению испытуемых обр азцов. Пример 13. Стабилизация полиацеталя.100 вес. ч. нестабилизированного гомополиацеталя полиформальдегид) смешивают с 1,5 вес. ч. стеарата кальция и 0,2 вес. ч. одной 15 из приведенных в табл. 5 добавок, затем обрабатывают на двухвальцовой краскотерке и снимают листы.10 мг стабилизированной пробы нагреваютв чашке чувствительных термовесов до 220 С.20 Уменьшение веса пробы непрерывно регистрируется,Таблица 5 П р и м е р 14, Стабилизация полиметилметакрилата.35 100 вес. ч. полиметилметакрилата (Кезаг 114000) тщательно смешивают с 1,5 вес. ч, одной из приведенных в табл, 6 добавок. Полученную смесь подвергают экструзии в лабораторном экструдере, после чего гранулируют. По лученный гранулят еще 25 раз гранулируюг,После 5, 15 и 25 экструзий из одной пробы гранулята прессуют плиту толщиной 1 мм и определяют ее окраску.403195 и соедшение структурной формулы СН СН 2 СООСоставитель А. Кулакова Техред Е. БорисоваЗаказ 466(10 Изд. М 2098 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 415Типография, пр. Сапунова, 2 где К и яз независимо друг от друга означают метиловые, изопропиловые, втор. бутиловые или трет. бутиловые группы; ьс н К независимо друг от друга изонропнловые, втор. бутиловые или трет, бутиловые группы; 5 Х и У - неидентичные алкиленовые группыс 3 - 18 атомами С, имеющие две свободные негеминальные валентные связи, причем ком.поненты смеси взяты в соотношении соответственно 1:1 - 9:1 и в количестве 0,01 - 5% от 10 веса полимера,