Способ получения диаминосоединений

о из:=ЕЮ) е ИЗОБРЕТЕНИЯ 399 Ю 9 Союз Советских Социолистицеских РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаМ. Кл. С 07 с 87/14 С 0 с 1 51/70осударственныи комит Совета Министров ССС по делам изобретенийи открытий юллетень38 УДК 54.233.07(088.8 публиковано 27.1 Х.19 ата опубликования описания 27.Х 11.1973 Авторы2 зобретени Иностранцыт, Клаус Томас, Дитрих Йерхель и Карл-Рихард Аппель (Федеративная Республика Германии) Вальтер Заявитель Иностранная фирма К. Х. Берингер Зон(Федеративная Республика Герман ПОСОБ ПОЛУЧЕН ИАМИ НОСОЕДИ Н ЕН Изоб диамин гут най хозяйст Полу 1 - 16 атомами утил, фенил или бен мещены одним или получают путем вдвух молей трихл оощеи формулы ретение оосоединети шир Рве.чение новых диамизвестной в оргаобменного разлоили кислоты.е диаминосоединеЙ - СО - ИН -способу получения типа, которые моенение в сельс 2 со. алкил 2-циан быть з логенамерно метана глерода аллил или зил, которые могут двумя атомами газаимодействия приор.аетилациламидоиносоединении осноическом синтезе ресения с выделением кции пирта Новьрмулы 10 где Х - легко отщепляемыи в качестве анионарадикал, например хлор, бром, арилсульфонилокси-, алкилсульфонил-, арилокси-, трифторацетокси-, арилкарбонилокси- радикал, содним молем диамина общей формулы5 Н - Я - Н, где С 1 имеет указанное значение, винертном растворителе при температуре 20 -40 С с выделением целевого продукта известными приемами.Если Х - атом хлора или водорода, целесо 0 образно добавлять при реакции третичныйамин, например, триэтиламин, в эквивалентном количестве,П р и м е р 1. 1,Х-бис-(1-ацетамидо,2,2 трихлор) этил 1-пиперазин,В раствор из 18,0 г (0,08 моль) Х-(1,2,2,2.тетрахлорэтил) -ацетампда в 50 мл свободногоот перекиси тстрап 2 дрофурана прикапывают,размешивая раствор из 3,44 г (0,04 моль) пиперазина и 8,2 г (0,081 л 2 о.2 ь) триэтиламина0 В 60 мл свооол 1 Ого От псрскис 2 тстрагидрофу - СО -ИН - СН - С водород, низший алкил алкил с прямой или р цепью;один из радикалов где Й ли галоид- ветвлснной 5 где Й кил, а радик 1 - 10 Й 2 Йз и Й 4 водород или также Й 2 - фенил; Йв - л с прямой или разветвле атомами углерода; Йа и низшии алалкиленовый ной цепью су - ВОДОРОД, 3991095 10 15 20 30 35 40 45 50 55 60 65 3раис. Послс сто 5 гни 5 прн компатноЙ темпс 1 эатуре в течение одного часа отсасывают остаток триэтиламинпгдрохлорнда, промывают еготетрагидрофураном и фильтрат выпариваютвакууме, Оставшуюся полутвсрдую массу дигсдрируют.После отсасывания и промывания кристаллов эфиром получают 5,1 г (81% от теории)бесцветного продукта, который может бытьперекристаллизован пз изопропанола. Точкаразложения приблизительно 180 С (в зависимости от скорости нагревания) .Вычислено, %: С 31,13; Н 3,92; М 12,10.Найдено, %: С 31,07; Н 4,13; М 11,94.П р и м е р 2, К,М-бис- (1-дихлорацстамидо 2,2,2-трихлор) этил -пипсразн.Соединение получают аналогично примеру 1из Х-(1,2,2,2-тетрахлорэтил) -днхлорацстамидаи пипсразина,Выход 94% от тсорпи. Т. разл. около 180 С.Вычислено, %: С 23,99; Н 2,35; С 1 59,01;1 Ч 9,33.Найдено, %: С 24,16; Н 2,33; С 1 58,5; М 9,03,П ример 3. М,М-бис-(1-трихлорацстамидо,2,2-трихлор)этил-пиперазин,Соединение получают аналогично примеру 1из А)- (1,2,2,2-тетрахлорэтил) -трихлорацетамида и пиперазина,Выход 45% от теории; т. разл, около 180 С,Вычислено, %: С 21,52; Н 1,81; 1 Х 1 8,36,Найдено, %; С 21,40; Н 1,95; М 8,31.П р и м е р 4, К,М-бис- (1-формамидо,2,2 трихлор) -этил -2-мстилпипер азин.Соединение получают аналогично примеру1 посредством реакции обменного разложенияМ- (1,2,2,2,-тетрахлорэтил) -формамида с 2-мстилпиперазином. Оставшуюся после сгущенияраствора в тетрагидрофуранс стекловидноаморфную массу растворяют в метиленхлорпде; через несколько мгнут целевое соединениеначинает выделяться из раствора в виде бесцветных кристаллов.Выход 79% от теории; т. разл. около 167 С,П р и м е р 5. И,1 х-бис- (1-триметилацетамидо,2-трихлор)этил-пиперазигкСоединение получают аналогично примеру1 из амида М-(1,2,2,2-тетрахлорэтил)-триметилуксусной кислоты и пиперазина. Целевоссоединение выпадает частично с триэтиламингидрохлоридом из раствора тетрагидрофурана;вторую фракцию получают из выпаренного ввакууме маточного раствора.Выход 85% от теории; т. разл. около 20 С,Вычислено, %: С 39,51; Н 5,53; М 10,24,Найдено, /о. С 39,79; Н 5,72; Х 10,26,П р и мер 6, Х,К-бис-(1-хлорацетахгидо 2,2,2-трихлор)этил-пиперазин.Соединение получают аналогично примеру 1из И-(1,2,2,2-тетрахлорэтпл)-хлорацетампда ипиперазина.Выход 86% от теории; т. разл. около 173 С.Вычислено, %: С 27,08; Н 3,03; М 10,53.Найдено, %: С 27,12; Н 2,86; М 10,20.П р и м е р 7. К,М-бис-(1-формамидо,2,2 трихлор)этил-пиперазип. 4К раствору из 21,1 г (0,1 моль) (1,2,2,2-тстрахлорэтил)-формампда в 30 лл ацетона прпкапывают, размешивая, раствор пз 4,3 г (0,05 моль) пиперазина и 10,5 г (0,104 ло,гь) триэтиламнна в 70 мл ацетона, После 2-часового стояния при комнатной температуре осадок целевого соединения и триэтнламингидрохлорида отсасывают, тщательно промывают водой, затем холодным метанолом и высушивают при температуре 40 С. Получают бссцветный кристаллический порошок; точка разложения около 175 С (зависит от скорости нагревания). Посредством сгущения ацстонового маточного раствора и промывания остатка холодным метанолом подачаот вторую фракцию целевого соединения. Соединение может быть перскристаллизовано из диоксапа.Общий выход 18,7 г (86/, от теории), Вычислено, %; С 27,61; Н 3,24; Х 12,88.Найдено, %: С 27,90; Н 3,38; Х 12,68.П р и м е р 8. Х,х 1-бис- (1-формамидо,2,2- трихлор)этил-пиперазип.21,1 г (0,1 моль) порошка М- (1,2,2,2-тетрахлорэтил) -формамида суспендируют в 50 л,г воды. Размешивая, прикапывают смесь из 4,3 г (0,05 ио,гь) пиперазина, 10,1 г (0,1 моль)триэтиламина и 50 л,г воды при температуре20 - 25 С. После получасового размешиванияпрп комнатной температуре водную фазу декантируют и оставшуося клсЙкокристаллчсскую массу обрабатывают 30 л,г метанола,отсасывают и промывают метанолом.Выход 50 - 60% от теории.П р и м е р 9. М,1 Х 1-бис-(1-формамидо,2,2 трихлор)этил-пиперазин.К раствору из 21,1 г (0,1 лоль) М-(1,2,2,2 тетрахлорэтил)-формамида в 50 мл ацетонадобавляют 5,3 г (0,05 моль) карбоната нат,рия. Размешивая, прикапывают при температуре 20 - 25 С раствор из 4,3 г (0,05 логь) пипсгазина в 50 мл ацетона, Затем через 30 микацетон отгоняют под вакуумом, остаток промывают водой, затем холодным метанолом ивысушивают,Выход 77% от теории,П р и ъ е р 10. Г 4,К-бис- (1-пропионамидо,2,2-трихлор)этил-пиперазин.Соединение получают аналогично примеру 1из Х-(1,2,2,2,-тетрахлор)этилчпропионамидаи пиперазина.Выход 45% от теории; т. разл. 184 в 1 С,П р и м е р 11. 1 х),Х-бис-(1-пропионамидо 2,2,2-трихлорэтил) этил -2-метилпипер азин.Соединение получают аналогично примеру 1из М- (1,2,2,2-тетрахлор) этил-пропионамидач 2-метилпиперазина,Выход 66% от теории; т, разл. 165 - 167 С,П р и м с р 12, М,К-бис-(1-фторацетамидо 2,2,2-трихлор)этнл-пипсразин,Соединение получают аналогично примеру 1из К-(1,2,2,2-тетрахлор)этил-фторацетамида и пиперазина.Выход 64% от тсории; т. разл. 163 в 1 С.П р и м е р 13, Х,М-бис-(1-фторацетахгидо. 2,2,2-трихлор)этил-метилпиперазпн, 3991095Сослинснцс получают аналогичцо примеруиз Х-(12,2,2-тетрахлор) этил-фторацетамидаи 2-метилпиперазица.Выход 29 О, от теории: т, разя. 138 в 142-"С.П р и мер 14. Х,Х-бис-(1-трцхлорацстамидо,2,2-трихлор) этил -2-метилпипсразин.Соелинсцис получают аналогичцо примеру 1из Х-(1,2,2,2-тетрахлорэтил - трихлорацстамида и 2-мстилпиперазина,Выход 50 О/, от теории; т, разл. 130 - 135 С.П р и м с р 15, Х,Х-бис-(1-трифторацегамидо,2,2-трихлор)этил-пипсразиц.Соединение получают аналогично примеру 1из Х-(1,2,2,2-тстрахлор)этил-трифторацстамида и пипсразина.Выход 76,4 от теории; т. разл. 155 - 158 С.П р и м с р 16. Х,Х-бис-формамило,2 трихлор) этил) -2,5-лимстилпиперазин.Сослицсцис получают аналогично примеру1 из Х-(1,2,2,2-тетрахлор)этил-формамила и2,5-мстилпипсразица (смесь из цис- и трансизомеров) .Выход 28% от теории; т, разл, 184 С.Пример 17. Х,Х-бис-(1-формамило,2,2-трихлор) этил) -2,3,5,6-тетраметил-пипер азин.Сослинсцис получают аналогично примеру 1из Х- (1,2,2,2-тетрахлор) этил-формамила и23,5,6-тетраметилппперазина (смесь стереоизомсров).Выход 45% от теории; т. разл. 180 С.П р и м е,р 18. Х,Х-бис-(1-формамцло,2,2 трихлор) этил) - 2,3-трацсдиметилпиперазцц,Соединение получают аналогично примеру 1из Х- (1,2,2,2-тстрахлор) этил) -формамида итранс,3-лимстилпиперазина.Выход 17 О/о от теории; т. разл. 182 С.П р имер 19. Х,Х-бис-(1-формамидо,2,2-трихлор)этил) - транс - 2-метил-этилпипсразин.Сосдицспис получают аналогично примеру 1из Х- (1,2,2,2-тстрахлор) этил - формамила итранс-мстил-З-этилпиперазина.Выход 15 й от теории; т. разл. 172 С.П р и м с р 20. Х,Х-бис-(1-формамило,2,2-трихлор) этил) -цисЗ-лиметилпиперазцц.Соединение получают аналогично примеру 1из Х- (1,2,2,2-тстрахлор) этил -формамила ицис,3-лимстилпиперазина.Выход 36% от теории; т, разл. 173 С.П р и м е р 21, Х,Х-бис- (1-формамцло,2,2-трихлор) этил) -2-фецилпиперазиц.Соединение получают аналогично примеру 1из Х- (1,22,2-тетрахлор) этил) -формамцла и2-фенилпиперазина.Выход 16% от теории; т. разл. 192 С.П р и м е р 22. Х,Х-бис- (1-форм а мило,2,2-трихлор)этил)-2-этилпиперазин.Соединецие получают аналогично примеру 1из Х-(1,22,2,-тетрахлор)этил)-формамила и2-этцлпиперазина.Выход 40% от теории; т. разл. 164 в 1 С.П р и м е р 23. Х,Х-бис-(1-формамило,2,2-трихлор) этил) -2,3,5-триметилпипер азин,Соединение получают аналогично примеру 1из Х- (1,2,2,2-тетрахлор) этил -формамила и 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 б2,3,5-тримстилпипсразина (смесь стереоизоме.ров).Выхол 12",/о от теории; т. разл. 168 С.П р и м е р 24. Х,Х-бис-(1-формамило,2,2-трихлор) этил) -2-норм-пропилпиперазин.Сослццснцс получсцо аналогично примеру 1из Х- (1,2,2,2-тстрахлор) этил) -формамила и2-норм-пропцлпипсразцна.Выход 20 оо от тсории; т. разл. 174 С.П р и мер 25. ,Х-бис-(1-формамило,2-трихлор) этил) -2,6-лимстцлпцперазцп,Соелиценис получсцо ацалэгичпо примеру 1цз Х-(1,2,2,2-тстрахлор) этил-формамцла и2,6-лимстилпипсразина.Выход 11" от тсорцц; т. разл. 171 - 172 С.П р и м е р 26. Х,Х-бис-(1-формамило,2,2-трихлор)этил)-пиперазиц,Смесь из 2,1 г (0,025 сиоль) пцпсразица,5,1 г (0,05 лопь) триэтцламина, 68 г(0,05 яо. ь) 1-фор мам ило,2,2-трихлорэтокси)-бснзола ц 50 и.г абсолцотного тетрагилрофурана оставляют стоять при комнатной температуре в течение 14 час и затем кцпятят впродолхкснии 2 час с обратцым хололильни.ком. Фильтрованный раствор сгущают в вакууме, вязкий, коричневый, пахнущий фецоломостаток обрабатыгают 15,ч,г метанола. Послестояния в тсчсццс цсскольких часов выделяютоколо 105, (от теории) целевого сослинспия вкристаллическом вцлс.Исхолцый продукт (1-формамило,2.2-трихлор)этокси-бснзол получают из Х(12,2,2 тетрахлор)этил)-формамила и фенола в присутствии трцэтцламца.Выхол 83 от тсорцц; т. пл. 93 - 94 С.П р и м с р 27. Х,Х-бцс-(1-формамцло,2,2-трихлор)этил)-пцпсразпц.1,2 г (0,014 моль) пцперазцца и 7,1 г(0,028 поль) 1-форма мило- (метилсульфоцил)-2,2,2-трихлор-этапа растворяют в абсолютном тстрагцлрофурацс, После лооацлсция2,9 г (0,028 цааь) триэтиламцна смесь оставляют стоять при комнатной температуре, разбавляют водой, отсасывают образовавшийсяосадок ц промывают полой ц мстацолом.Получают 96" от тсорнц целевого соединения. Для получсция цсхолцого продукта 1 формамило- (мстилсульфоцил) - 2,2,2 - трихлор-этапа сцачала полвергают реакции обменного разлохксния Х- (1,2,2,2-тстрахлор)этил-рормамил с мстилмсркаптаном ц трцэтиламицом. Полученный в колцчсствс 82 О/отеории (1-формамцломстилмеркапто,2,2 трихлор)-этаца (т. пл. 122 в 123 С) затем окисляют в уксус ой кислоте с перекисью водорода при температуре 20 С в сульфоц. Выходббо/о от теории; т. пл. 132 в 1"С.П р и мер 28. Х,Х-бис-(1-формамило,2,2-трихлор) этцл -этилецлиамиц.В раствор из 16,9 г (0,08 поль) Х-(1,2,2,2 тетрахлор)этил)-формамцла в 80,я.г сухоготетрагцлрофураца прцкапывают, размешиваяв течение 1 час, смесь из 2,4 г (0,04 л;оль) этцлснлиамина, 8,3 г (0,08 люль+3%) триэтцламина п 50 ял сухого тстрагилрофурана.(как сольват с 1 моль хлороформа); т. пл.152 - 154 С (разложение) .П р и м е р 38, Х,Х-бис-мстил-Х,Х-бис-(1- формамида,2,2-трихлор) этцл этилецдиамцн.Из Х- (1,2,2,2-тетрахлор) этцл -формамида и Х,Х-бисмстилэтилендиамица.Выход 15 О/О от теории; т. пл. 160 С (разложение), свыше 110 С - коричневая окраска,Выход 14,5 г (88% от теории); т. пл. 138 -141 С (разложение). Соединение может бытьперекристаллизовано из цзопропанола; точка 10разложения, повышается вследствие этого до141 в 1 С.Соответственно примеру 28 получают:П р и м е р 29, Х,Х-бис- (1-ацста мило,2,2 трихлор) этил -этилецдцамип, 15Из Х-(1,2,2,2-тетрахлор)этил-ацстамида цэтилендиамина.Выход 76/, от теории; т. пл. 139 - 142 С(разложение) .Пример 36, Х,Х-бис-(1-формамидо,2,2-трихлор) этил -1,7-гептаметилендиамин.Из Х,2,2,2-тетрахлор) этил-формамида и1,7-гептаметилендиамина. 55Количественный выход: вязкое масло,П р и м е р 37, Х,Х-бис- (1-формамидо,2,2-трихлор) этил -1,10-дика метилендиамин,Количественный выход: масло,2 г маслянистого целевого соединения растворяют в хлороформе. После добавленияэфирного НС 1-раствора образуется кристаллцческий осадок, который отсасывают, промывают эфиром и осторожно высушивают. Получают 2,5 г дцгцдрохлорида целевого соединения 65 7После дальнейшего размешивания в тсчспцс часа при комнатной температуре отсасывают выделившийся триэтиламицгидрохлорид и выпаривают фильтрат в вакууме при температуре 40 - 50 С. Оставшееся масло кристаллизуется при обработке эфиром. П р и м е р 39. Х,Х-бцс-фсцил-Х,Х-бис- (1- формамида,2,2-трихлор) этил -этилендиамиц.Из Х- (1,2,2,2-тетрахлор) этцл -формамцда и 1,2-днанцлиноэтапа.Выход 4% от теории; т. пл. 168 - 170 С (разложение),П р и мер 40, Х,Х-бис-(2-цианэтил)-Х,Х- бис- (1-формамидо,2,2-трихлор)этил - этилендиамин.Из Х- (1,2,2,2-тетрахлор) этил-формамида и Х,Х-бис- (2-цианэтил) -этилендцамица.Выход 600/о от теории; т, пл, 190 С (разло. жение).П р и м е р 41. Х-(2-циацэтил) - Х,Х-бцс- (1-формамцдо - 2,2,2-трихлор) этил - этилецдцамин.Из Х-(1,2,2,2-тстрахлор)этил - формамцда и Х- (2-цианэтил) -этилсцдиамица.Лморфцый сырой продукт очишаот посредством тщательного экстрагироиания эфиром и свободный от эфира остаток высушивают в вакууме при температуре 50 С.Выход 70% от теории; аморфный.П р имер 42. Х,Х-бис-фенил-Х,Х-бис-(1- пцвалинамцдо,2,2-трихлор)этил - этилсцли амин.Из Х- (1,2,2,2-тетрахлор) этил - пивалицамида и 1,2-дианцлиноэтацола.Выход 55 О/о от теории; т. пл, 124 - -126 С.П р и м е р 43. Х,Х-бис-фенил-Х,Х-бис- (1- трихлорацетамидо - 2,2,2-трихлор)этил - этцлендиамип.Из Х-(1,2,2,2-тстрахлор)этил - трцхлорацетамида и 1,2-дианилиноэтана.Выход 33% от теории; т. пл. 176 - 180 С (разложецие),Пример 44. Х,Х-бис-(2-цианэтил)-Х,Х- бис - (1-формамидо,2,2-трихлор) этил - 1,3- пропилендиамин.Из Х- (1,2,2,2-тетрахлор) этил-формамида ц Х,Х - бис - (2-цианэтил) -1,3 - диамицпропаца, Обработка реакционного продукта. как опцсано в примере 41.Выход 74% от теории; аморфный.П р и м е р 45. Х-(2-циапэтил) -Х,Х-бцс-(1- формамидо - 2,2,2-трихлор) этил - 1,3 - пропилецдцамин,Из Х-(1,2,2,2-тетрахлор)этил - формамцда и Х-(2-ццацэтцл)-1,3 - дцаминопропаца. Обработка реакционного продукта, как описано в примере 41.Выход 70 О/о от теории; аморфный.П р имер 46, Х-норм-децил-Х,Х-бис-(1- формамидо - 2,2,2-трихлор) - этил - этилсчдиамин.Из Х- (1,2,2,2-тетрахлор) этил -формамида и Х-норм-децилэтилендиамина.3991 9Выход 88/о от теории; т. пл. 40 - 45 С.П р н м е р 47, Х,М-бцс-(1-хгорастамидо 2,2,2-трцхлор) этил -этилендиа мин,Из Х-(1,2,22-тетрахлор)этил - хлора:стамида и этилецдиамцна. Вязкий сыро; цродукт счищают посредством многократнон зкстракцнн теплым петролейным эфиром и высушивания остатка в вакууме прц температуре 50 С.Выход 90% от теории; аморфный. 10Пример 48. Х,М-бис - (1-трихлорацетамндо,2,2-трихлор) этил -этилендцамнн.Соответственно примеру 45 из М-(1,2,2,2 тетрахлор) этил -трнхлорацетамцда и этцлецдиамина. 15Выход 72/о от теории; аморфный.П р и м е р 49. Х,Х-бис- (1-ацетамцдо,2,2 трихлор) этил -1,3-пропилендиамцн.В раствор нз 22,5 г (0,1 моль) Х,2,2 тетрахлор) этил -ацетамида в 100 мл эфира 20прикапывают, размешивая, раствор пз 37 г(0,1 моль) триэтиламнна в 100 мл эфира. Реакционную смесь нагревают до кипения эфира, После размешнванця в течение часа при 25комнатной температуре бссцветный осадок отсасывают и тщательно промывают водой. После высушцванця це растворимой в воле части получают 20,3 г (90 О/, от теории) целевого соединения в виде бесцветного крцсталлц- З 0ческого порошка. Т. пл, 149 - 151 С (разложение) .Соответственно примеру 49 получают:П р и м е р 50. Х,Х-бис- (1-пропцоцамидо 2,2,2-трнхлор)этцл,3-пропнленднамип. 35Из Х-(1,2,2,2-тстрахлор)этил-пропцоцамида и 1,3-пропилендцамцца.Выход 88% от теории; т. пл. 157 - 159=С(разложение) .Соединение может быть перекристаллцзовано нз мстцленхлорида,Пример 51, Гч,Х-бцс-(1-пцвалинахидо 2,2,2-трихлор)этнл,3-пропилендиамиц,Из Х- (1,2,2,2-тетрахлор) этил -пивалшамида и 1,3-пропцлендиамина, 45Выход 85% от теории; т, пл. 159 - 161 С(разложение) .П р и м е р 52. Х,Х-би - (1-формамцдо,2,2-трихлор) этцл -1,2-пропилендцамнн.В раствор из 1,52 г (0,072 моль) Х-(1,2. 5022,-тетрахлор) этцл -формамида в 70 мл ацетона прцкапывают, размешивая и прц охлаждении льдом раствор нз 2,2 г (0,03 лсоль) 1,2 пропиле;Днахица и 6,1 г (006 моль) триэтцламнца в 30 мл ацетона. После отсасывацця выделившегося триэтиламцц Лрохлорцдафнльтрат выпаривают в вакууме, Смолистыйостаток растворяют в абсолютном тетрагидро.фуранс. Прц размешцвации добавляют цезцачцтельный избыток эфирного НС 1-раствора: 60гидрохлооил целевого соединения выделяют ввиде аморфцовязкой массы, Тетрагцдрофурацдекантцруют, гидрохлорцд промывают тетрагндрофурацом ц суспендцруют в сухом тетрагцдрофурапс. В суспепзию вводят, встряхивая, 65 С 910нсзцзчи тельный избьток раствора тризти.амина в тстагилрофураце. Образовагшисятрцзтпа и:- и:рохлорид отсасываот, фцльтрат ;ыц,цвак; в вакууме и оставшееся вязкое .;,л, иат.л:,:-о высушивают в вакуумепри температуре 50 С.Выход о 5 г (44"от теории).Соотвстствстшо пригрев 02 пол аот:П р и м с р 53. Х,Х-бис-(1-фораамидо,2,2-три хлор) этил -1,3-п ропилсцдиа м иц.Из Х-(1,222-тетрахлор) этил -форм амида и13-пропилспдиамцца,Вьход 64",о от теории; аморфцьш.Соотвсттвсо примеру 28 получают далее:П р и м с р 5-1. Х,Х-бс- (1-тримстилацстамидо,2,2-трихлор) этил -этилсцдцамиц.Из Х- (1,2,2,2-тстрахлор) этцл - тримстилацстампцэил.пианина.Выход 64 др ог теории; т. разл. 170 - 174 С.П р и м с р 55. Х,Х-бис- (1-трифторацстамцдо,2,2-три.;гор) зтил -этилацлиамцц.Из Х- (1,2,2,2-тетрахлор)этпл - трифторацетамида и зтц, лиамица.Выход 74" от теор:ш; т. пл. 125 - 128 С.П р ц м с р 56. Х,Хис-(1-формамцдо 2-трцхлор) зтил22-диметилэтилсндцахн.Из Х-(1,2,2,2-тстрахлор) этцл-формамида и1,2-дцап -1,1- нмстилэтаца.Выход 76 О 4 от тсории; аморфцьй.П р и м с57. Х,Х-бис-бецзил-Х,М - бис(1-сро мамидо,2,2-трихлор) этп - зтцлецдцамцц,Из Х-(1,22,2-тстрахлор)этцл - формамидаи Х Х би сц.илз илцдиамицаВы.:ол 90 " от теории; аорфи., т. пл.около 0 С .П р и м с р 58. Х,Х-бцс-оензцл-Х,Х - бис(1-формапДо,2,2-трихлор)этцл - 1,3- цропилсцдцамиц,Из Х- (1,22,2-тстрахлор) эптл -формамида иХ,Х-биссцзил,3-ц ропилецлцамица.Выход 92", от тсорцц: аморфцыи; т, пл.около 60 С.П р ц м с р 59. Х-мсил-Х,Х-би- (1-формамцдо,2,2-трихлорзтп -з гцлсцдиамиц.Из Х12,2- тстрахлор) этил -формам ила иХ-.,сти,-. з -:лси. а мина,Выход 51 С от теорш; иропоооразый.П р и м с р 60. Х-бецзи-Х,Х-бис-(1-формамидо 2,2.2-т:,и;ор) зи" - 1,3 - пропилецдцамин.Из Х-бизцг,3-ц 1,опилс;Дихица и М- (1,2,2,2-тстахлор) з " л -форма.цда.Выход 90 оГ тесвии; аО 1)1)цый.П р ц и с р 61. Х-норм-цстил.Х,Х-бис - (1 формамидо - 2.2,2 - трихлор) зтил - зтилсцдцамцц.Из Х- (1,2.2,2-тетоахлор) этил - формамидаи Х-цор м-цетилзтилецди а ми а.Выход 78" от теории; сцропообразный,П р и м с р 62. Х-цорх-октил-Х,Х- бис-(1.форм а мило-трихлор) этил -этилсцдиамнц. Из Х-(1,2-тстрахлор)этил - формамидаи Х-норм-октилзтцлсндиамина.Предмет изобретения 50 Способ получения диаминосоедицений общей формулы 55 К - СО - ХН -СН - СС 1,Я1СН - С С 1,Я - СО - 1 х 1 Н -60 где Рх - водород, низший алкил илц галоидалкил с прямой или разветвленной цепью; 65 Я - один из радикалов 12Смесь размешивают в течение 30,чин прикомнатной температуре ц фильтруют, Фцльт.рат выпариваюг в вакууме, остаток обрабаты.вают 20 мл эфира, причем цезцачительныс ко 5 личества ди- (-формамидо,2,2-трихлор) этил- амина (т. пл. 180 - 185 С; разлож.) остаютсянерастворимыми. Упаренный фильтрат послеобработки бензином дает 95/о от теории (1 формамидо-амицо,2,2-трцхлор) - этапа с10 т, пл.1 - 73 С.5 г предыдущего соединения растворяют в150 лл воды. После добавления 3 м,г 35/,-ногораствора формалина раствор оставляют стоять в течение 14 дней при комнатной темпсра 15 туре, затем отсасывают выпавшую кристаллическую фазу и кристаллизуют сс цз ацетоццт.рцла.Выход 69% от теории; т. пл. 145 - 147 С.П р и м ср 74, М,К-бис-(1-формамидо,2,20 2-трихлор) этил -этилендиамиц,Раствор из 0,6 г (0,01,во гь) этилецдиамица,6,5 г (0,02 моль) (1-формамндо-циклогсксцлсульфонил,2,2-трихлор) этапа и 2 г (0,02 ло.гь)трцэтиламица в 50 л,г абсолютного теграгид 25 рофурана оставляют стоять в течение 5 часпри комнатной температуре. Образовавшийсяосадок отфильтровывают и фильтрат выпаривают в вакууме. Из смолистого осадка путемобработки мстилсцхлоридом может быть вы 30 делено 47% от теории М,М-бис-(1-формамцдо,2,2-трихлор) этцл -этилендиамина.(1-формамидо-циклогсксилсульфоцил - 2,2,2-трцхлор)-этил был получен из (1,2,2,2-тстрахлор) этил -формамида и циклогексцлмеркап 35 тана чсрсз тиоэфир (выход 86% от теории;т. разл, 65 - 67 С) и последующего пергидроль-окислсция. Выход 63 О/, от теории; т, пл.120 в 1 С.П р и м е р 75, К,М-бис- (1-формамидо,2,40 2-трцхлор) этил -1,4-бутилендиамип.Сосдицсцис получают аналогично примеру74 из 1,4-диаминбутаца (1-формамидо-мстилсульфонил,2,2-трихлор) этапа и триэтиламина.45 Выход 75% от теории (после обработкиаморфного сырого продукта эфиром), 16или 3,Э 7ГдЕ К 1, КЪ 1 тЗ И К. - ВОдОрОд ИЛИ НИЗШИЙ аЛ- кил, а так)кс Кт - фенил, Кз - алкиленовыц радикал с прямой или разветвленной цепью с 1 - 1 О атомами углерода; Кв и Кт - водорол алкил с 1 - 16 атомами углерода, аллил цл. 2-цианэтил, фсцил или бензил, которые могут быть замещены одним или двумя атомами галогсца, от,типатощттйся тем, что примерно Лва моля триклормстилациламидомстана формулы К - СО - 1 т Н - СНХ - ССз, где Х - легко отщеплясмый в качестве ациоца радикал, польергают реакции Оомецного разлоукецзя с Олним молем соединения формулы Н - Я - Н, где О имеет указанное значение, с Вы,лслсццем цслсвого продукта известными приемами.ПО данеОй заявке устанаВлиВаются два .ОцвснцОцных приоритета:Первый от 23 января 1968 г. согласно заявке Хд Л 674/68, поданной в Патентное Вс;1 омство Австрии по признакам:лн 1 щ 14К - волорол, низший алкцл или галоидалкцл с прямой или разветвленной цепью, 01 -- группа10 Второй от 17 мяя 1968 г. согласно заявке ЛЪ Л 4795 68, полаццой в Патентное Ведомство Австрии по признакам:т, - группа 15 дт - р,1 дт р20 Я З а и К 1 Л С 1О и Ь 1 В 11 Л 11 К а Л С П Р Я У 10 Ц 11 т 1развствлсшой цепью с 2 - 19 атомами углсро Ла. Кв и Кт - ОЛ 1 ЦаКОВЫС ИЛЦ РаЗЛИ ШЫС И Обазцачают Волорол, алкцл с 1 - 16 атомами углсрола, 2-Иаэтна, фс,И 1 л цлц осцзцл, Составитель Л. Рубанслактор Л, Калашникова Те;рсЛ Богданова Коррстттор А. СтепановаЗаказ 200;14 Изд. ЛЪ 1 ВЗ 0 Тирнгк 52 З ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета тЧинпстров СССРпо делам изобретений и открытийЛ 1 осква, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2