Способ получения фосфорзамещенных метилфосфинатов

6532 УСКОВ Я ЦОЧУ 1 Е Я И Ф 3 КО-ХИМИ 1 ЕС(ИЕ рмула соедипения СЕ - и д,0 н Г СН.Г ф ( СНО О458 О элуэл 1 .0 О, . Процесс желательно проводить при минус 70 - плюс 150 С в зависимости отоактивности реагента.В реакции может быть использован органический растворитель, например диэти довый эфир, толуол, диметоксиэтан,Полученные соединения - устойчивые бесцветные жидкости, которые перегоуяются без разложении при уменьшенном давйении и могут храниться в течение длительного вуемени без заметного изменения. 3"слован реакции, физико-химические константы полученных соединений, данные элементного анализа, некоторые параметры ИК- ПМР- ЯМР ( "Р) спектроскопии приведены в таблице.П р и м е р 1. Изопрэпиловый эфир метил-(диизопропэксифосфинометил )фосфиновой кислоты (1 ).К раствору 53 г (О, 17 моль, тетраиэопропилэвого эфира метилендифосфонистой кислоты в 200 мл эфира при перемешивании медленно добавлщот 24 г (0,17 моль) йодистого метила в 50 мл эфира и нагревают смесь до кипения. Затем растворитедь отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 44,5 г (92%) соединения 1, т,кип. 130 С/2 мм рт,ст, "-О 1,45 22; Д, 1,0 183, МЯ: найдено 75,39; вычислено 74,94, "МНайдено, %: С 46,22; Н 9,10; Р 21,42. 6 НЯ 11 00 Н-ц И) ц 30 ОН,ОО 1 Б" ци,ЧР (31 Р)-спектр; Ор 45 8 м.дб",Й 1 - 169 м,д, (дублеты), брср 33 гц,Аналогично получают этилэвый эфирметил-(диэтоксифосфинэметил)фосфиновойкислоты (2 ) этиловый эфир этил-(диэтоксифосфинометил)фэсфиновэй кислоты (3),изэпрэпилэвый эфир метоксиметил-(диизопропэксифэсфинэметил)фосфинэвой кислоты (4), изопропиловый эфир карбометоксиметил-(диизопрэпэксифосфинометил )фосфиновой кислОты (5), изэпрэпилэвыйэфир алкил-(дии зопропокси 11 ос 11 ин ометил )фосфиповой кислоты (6), изопропиловыйэфир три мети лсили имети л- (диизопропоксифосй 4110 метил)фосфинОВОЙ кислоты (), иэопропиловый эфир карбометокси-(пиизопропоксифосфинометил)фосфиновой кислоты (8). П р и м е р 2. 11 иэтиловый эфир метилеи-бис-(этилфосфиновой) кислоты (9 ),Смесь 13 г (0,05 моль) тетраэтилового эфира метилендифэсфонистой кислоты, и 15,6 г (0,1 моль) йодистого этила нагревают при 100-120 ОС 2 ч, затем перегоняют в вакууме, Получают 11,7 г (90%) соединения 9, т.кип. 149 С/1 мм рт.ст.; п 1,4632", д 4 1,1364 Мй: найдено 62,12; вычислено 62,11.6 3 261 СВОЙСТВА ФОСФОРЗАМЕЩЕННЫХ МЕТИЛФОСФ ИНА ТОВ(мети лфосфиновой) кислоты (1 1 ), диизопропиловый эфир метилен-бис-(метоксиметилфосфиновой ) кисл оты (1 2,), диизопропичовый эфир метцлен-бис-(аллилфосфиновой)ислоты (13). 15 П р и м е р 3, Изопрощяовый эфирацетил-(метилизопропоксифосфиноксцдометил)фосфиновой кислоты (14),К раствору 14,2 г (0,05 моль) изо 20пропилового эфира метил-(диизопропоксифосфинометцл)фосфиновой кислоты (1) в100 мл эфира, охлажденному до -70 ОС, медленно прибавляют раствор 4 г (0,05 моль)хлористого ацетила в 20 мл эфира.Смесь при перемешивании доводят до комна тн ой темпера гуры, затем растворительотгоняют, остаток перегоняют в вакууме.Получают 6,4 г (45%) соединения 14, т.кип,13 йоС/0,02 мм рт,ст., п 1,4570; ЗО901 МВ найдено 685 вычисаолено 68,17,0183 40,16 8,27 25,45 39,68 8 1,0852 12,16 8,56 24,03 4 1,0358 45,66 9,16 19,82 45,85 8,9 Найдено, Ъ: С 42,22; Н 8,06;Р 21,74;Вычислено, Ъ: С 42,2 4; Н 7,80;Р 21,79.ИК-спектр; 9 о 1705 смПМР-спектр; дсн 2,60 м.д (мультиплет),ЯМР( Р)-спектр: Юрснз - 42,2 м.д.,брсосн - 20,5 м,д. (широкие сигналы).Аналогично получают изопропиловыйэфир бензил-(метоксиметилизопропоксцфосфиноксидометил)фосфиновой кислоты (15 ). П р и м е р 4, Изопропиловый эфиртриметилсилилметил-(диизопропоксцфосфинометил)фосфиновой кислоты (7).Смесь 19 г (0,061 моль) тетрацзопропилового эфира метилендцфосфонистойкислоты и 8,1 г (0,061 моль) трцметилхлорметцлсилана нагревают 4 ч при 140150 С, затем перегоняют в вакууме. Получают 13 г (60%) соединения 7, т.кцп,114 С/0,02 мм рт.ст., пр 1 4569;д 0,9878, МК: найдено 98,17, вы 2 Рчислено 98,43,Найдено, Ъ: С 47,43; Н 9,79.Вычислено, Ъ: С 47,19; Н 9,61.ПМР-спектр: Усн 2,35 м.д, (дублет),3 рУ 16 гц, Лр 9 4 гц,ЯМР( Р)-спектр б "- - 45 5 м,д,дрц - 168 м.д. (дублеты),брср 30 гц.формула изобретения1, Способ получения фосфорзамещенных метилфосфинатов общей формулый В)МИэ"Гм кВ 2 О (О) Зькягде К, ки ф в адкилк алкенид, ад.коксид, алкоксикарбонил или функционадьно замещенный адкил",и-Оиди 1,с использованием эфиров кислот трехвадентного фосфора, о т л и ч а ю щ и й15с я тем, что, с целью упрощения процесуса и повышения выхода продукта, тетраадкиловые эфиры метилендифосфонистойкислоты подвергают взаимодействию с га.лоицсодержащими соединениями обкчей формулыВХгде Я - алкил, адкенид, алкоксикарбонидиди функционально замещенный адкил;Х - хлор, бром или йод,в атмосфере инертного газа,2, Способпоп, 1, отлицающ и й с я тем, что процесс проводят приминус 70 - плюс 150 ОС.3, Способ по пп. 1 и 2, о т д и ч аю щ и й с я тем, что процесс проводяти среде органического растворителя, например дна тил ов ог о эфира.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе;1, Н елляц И. б. Реко 3 д 6. ИеФЪу 1 ел- ЪЮ-РЬоерЬомдие-еИег цв 3 РЪоарЪ 1 лзбцуе - еМег. У. СЪее 1965, 5, 3 419-420.Составитель М, МакаровРеввктор О. Кувиеиовв Текрвд Э. Чувяк 1(оррвктор П. НебоивЗаказ 1222/20 Титзаж 51 2 Порлиоеое1 ПФИПИ Государственного комитета СССРпо цепам изобретений н открытий113035, Москвае Же Раущская наб., л. 4/5Фнпиап ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4