Способ получения дисперсных моноазокрасителей

, бромом в присутствии и Юг рекиси водорода в ледующим диазот после бромирован среде уксусной ки ляющей Выход кр Комитет Российской Федерац по патентам и товарным знак(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСНЫХ МОНОАЗОКРАСИтЕЛЕй(57) Сущность изобретения: способ получения дисперсных моноазокрасителей на основе бромсодержащей диазосоставляющей путем бромирования(и) 2004563 СХ РЕТЕНИЯ аминосоединения общей формулы ИО где Х - Н, МН,среде уксусной кислоты, с посированием реакционной массь ия нитрозилсерной кислотой в слоты сочетанием с азосоставсителя 90 - 94%. 1 табл.5 10 15 20 25 30 40 4550 где Х = Н, С 1, Вг, ЙО 2, бромируют бромом вприсутствии перекиси водорода в среде уксусной кислоты при температуре 20 - 70 Сс последующим диазотированием полученной выше реакционной массы обработкойнитрозилсерной кислотой и последующимсочетанием с азосоставляющей структурной формулыР 2- 1 ф/где В 1, В 2, Вз, В 4 имеютуказанныезначения,В случае получения монобрампроизводных нитроанилинов бромирование проводят при следующих соотношенияхреагентов - амин: бром; укусусная кислота;перекись водорода равно 1: 0,5 - 0,52: б -. 10; 2,57 - 3,5. В случае дибромпроизвадныхколичество брома требуется в два раза больше - 1: 1,0 - 1,04: 6 - 10: 2,57 - 3.,5 (пример3), Реакцию бромирования целесообразнопроводить при температуре 20 - 70 С.Известна бромирование бромом в уксусной кислоте в присутствии окислителя -гипохлорита натрия (6, который получаютпропусканием хлора через 21 - 23 О-ныйраствор едкого натра, При этом происходитне только бромирование, но и хлорирование, т,е. получается диазосаставляющая, содержащая примесь хлорпроизводногонитроамина, что при последующем диазотировании и сочетании приводит к смесикрасителей и понижает качество требуемогокрасителя.Известно бромирование производныхнитроанилина бромом в водной суспензиив присутствии перекиси водорода при 40 -80 С (7). При этом имеет место неполнаяконверсия исходного амина с такими же последствиями, как описано выше.При осуществлении бромирования папредложенному способу, т,е, бромом в присутствии перекиСи водорода в среде уксусной кислоты возможно непосредственноепоследующее диазотирование реакционноймассы и сочетание с азосоставляющим с получением красителя удовлетворительного качества, так как при бромировании полученпродукт с полной конверсией и с высокимвыходом,Предложенный способ иллюстрируетсянижеприведенными примерами,П р и м е р 1. 1,72 г (0,01 моль) 2-хлор- нитроанилина при комнатной температуре вносят в раствор из 3,7 мл уксусной кислоты и 1,5 мл перекиси водорода и при этой температуре в течение 30 - 40 мин вносят 0,27 мл (0,0052 моль) брома (соотношение амин; бром: уксусная кислота; перекись водорода - 1: 0,52: б: 2,57). Реакционную массу нагревают до 50 - 55 С и выдерживают при этой температуре 4,5 - 5,0 ч. По окончании бромирования (контроль по хроматограмме) реакционную массу охлаждают до 15 - 1,8 С и далее в течение 1 - 1,5 ч вносят в нитрозилсерную кислоту, приготовленную растворением 0,77 г (0,0.11 моль) нитрата натрия в 4 мл концентрированной серной кислоты, Размешивают при указанной температуре 3 - 4 ч до окончания диазотирования б-бром-хлор-нитроанилина, Полученное диазосоединение в течение 1 - 1,5 ч при температуре от О до 5 С вносят в раствор азосоставляющей, приготовленной из 2,39 г (0,0106 моль) И,М-диоксиэтил-мхларанилина, 20 мл воды, 1,3 мл 31,57.-ной соляной кислоты и 30 г льда. Размешивают 6 - 7 ч, к концу реакции температура самопроизвольно поднимается до 15 - 17 С, Реакционную массу разбавляют водой до объема, равным 150 мл, поднимают температуру да 85 - 90 С и выдерживают при этой температуре 3 ч. Суспензию красителя фильтруют при 85 - 90 С, осадок промывают горячей водой до бесцветного фильтрата, Получают 4,44 г(93,7 ) красителя по чистоте оттенка, близкого ТегзебеЬговп ВВ 1.П р и м е р 2. 1,72 г (0,01 моль) 2-хлорнитроанилина бромируют в условиях примера 1 (соотношение амин: бром: уксусная кислота: перекись водорода 1: 0,51: 6: 2,57), По окончании бромирования б-бром 2-хлор-нитроанилин диазотируют добавлением к реакционной массе при 10 - 15 С в течение 1,5 - 2,0 ч нитрозилсерной кислоты, приготовленной из 0,77 г (0,011 моль) нитрита натрия в 4 мл концентрированной серной кислоты, Азосочетание с И,А-диоксиэтил-м-хлоранилином, разварку в репульпацию красителя проводят в условиях примера 1. Получают 4,4 г(93,2 о) красителяпо чистоте оттенка, близкого Тегзейе ЬгоччпВВ,П р и м е р 3. 1,38 г (0,01 моль) 4-нитроанилина при комнатной температуре вносят в раствор из 5,4 мл уксусной кислотыи 1,5 мл перекиси водорода. Затем при комнатной температуре в течение 30 - 40 мин вносят 0,52 мл (0,0102 моль) брома (соотношение амин , бром:уксусная кислота: перекись водорода - 1: 1,02: 8,83: 2,57).Суспензию нагревают до 60 С и выдерживают при этой температуре 5 - 6 ч до окончания реакции (контроль по хроматограмме), По окончании реакции полученный 2,6-дибром-нитроа нилин диазотируют в условиях и римера 1 или 2 и сочетают с 1,74 г (0,01 моль) И- ф-цианэтил)-Г 4-этиланилина в 20 мл 50 - ной уксусной кислоты, Выпавший осадок отделяют, промывают, сушат, Получают 4,4 г (91%) красителя по чистоте оттенка, близкого Рооп цеЬ-Ьгещп ВЕ,П р и м е р 4. 1,72 г (0,01 моль) 2-хлор- нитроанилина при комнатной температуре вносят в раствор из 7 мл уксусной кислоты и 1,5 мл перекиси водорода. Затем при 20 С в течение 30 - 40 мин вносят 0,26 мл (0,0051 моль) брома (соотношение амин: бром: уксусная кислота - 1; 0,51: 11,4: 2,57). Реакционную массу нагревают до 50 - 55 С и выдерживают 4 - 5 ч до окончания реакции. Далее проводят диазотирование с последующим сочетанием аналогично примеру 1. Результат идентичен.П р и м е р 5. 1,72 г (0,01 моль) 2-хлор- нитроанилина при комнатной температуре вносят в раствор из 4 мл уксусной кислоты и 2 мл перекиси водорода. Затем при 20 С в течение 30 - 40 мин вносят 0,26 мл (0,0051 моль) брома (соотношение амин; уксусная кислота, перекись водорода - 1: 0,51; 6,5: 3,5). Затем реакционную массу нагревают до 50 - 55 С и выдерживают при этой температуре 4 - 5 ч. По окончании реакции полученный 6-бром-хлор-нитроанилин диазотируют и сочетают в условиях примера 1. Выход красителя 4,39 г (92,9%),П р и м е р 6, 1,72 г (0,01 моль) 2-хлор- нитроанилина при комнатной температуре вносят в раствор из 3,2 мл уксусной кислоты и 1,5 мл перекиси водорода, Затем при 20 С в течение 30 - 40 Мин вносят 0,26 мл (0,00515 моль) брома (соотношение амин: уксусная кислота: перекись водорода - 1; 0,51: 5,7 : 2,57). Реакционную массу нагревают до 50 - 55 С и выдерживают при этой температуре 8 ч. После диазотирования и сочетания в условиях примера 1 полученный краситель содержал примесь красителя на основе 2- хлор-нитроанилина,П р и м е р 7. 1,72 г (0,01 моль) 2-хлор- нитроанилина при комнатной температуре вносят в раствор из 6,1 мл уксусной кислоты и 1,5 мл перекиси водорода, Затем при 20 С вносят 0,26 мл (0,00515 моль) брома (соотношение амин: бром; уксусная кислота: перекись водорода - 1: 0,51: 10: 2,57), поднимают температуру до 50 - 55 С и выдерживают при этой температуре 4 - 5 ч до окончания реакции, После диазотирования и сочетания в условиях примера 1 получают5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 4,5 г (94,5%) красителя по чистоте оттенка, близкого Тегэете Ьгоап ВЮ .П р и м е р 8. 1,72 г (0,01 моль) 2-хлор- нитроанилина при комнатной температуре вносят в раствор из 3,7 мл уксусной кислоты и 1,5 мл перекиси водорода, Затем при 20 С в течение 30 - 40 мин вносят 0,26 мл (0,00515 моль) брома (соотношение амин: : бром . уксусная кислота: перекись водорода - 1: 0,52: 6,0: 2,57) и размешивают при указанной температуре 48 ч. После диазотирования и сочетания в условиях примера 1 получают краситель с выходом 87%.П р и м е р 9. 1,72 г (0,01 моль) 2-хлор- нитроанилина при комнатной температуре вносят в раствор из 3,7 мл уксусной кислоты и 1,5 мл перекиси водорода, Затем при 15 С в течение 30 - 40 мин вносят 0,26 мл (0,00515 моль) брома (соотношение амин: ;бром: уксусная кислота:перекись водорода - 1: 0,51: 6,0: 2,57) и при этой температуре размешивают 4 дня. После диазотирования 6-бром-хлор-нитроанилина и сочетания в условиях примера 1 получили краситель неудовлетворительного качества.П р и м е р 10, 1,72 г (0,01 моль) 2-хлор-нитроанилина при комнатной температуре вносят в раствор иэ 4,2 мл уксусной кислоты и 1,5 мл перекиси водорода, Затем при 20 С в течение 30 - 40 мин вносят 0,26 мл (0,00515 моль) брома (соотношение амин; бром; уксусная кислота: перекись водорода - 1: 0,51: 6,4: 2,57), поднимают температуру до 80 С и выдерживают при этой температуре 6 ч. После диаэотирования и сочетания в условиях примера 1 требуемый краситель содержал примесь красителя на основе 2-хлор-нитрианилина,П р и м е р 11. 1,72 г (0,01 моль) 2-хлор-нитроанилина и ри комнатной температуре вносят в раствор из 4,2 мл уксусной кислоты и 1 мл перекиси вОдорода, Затем при 20 С в течение 30 - 40 мин вносят 0,26 мл (0,00515 моль) брома (соотношение амин: бром: уксусная. кислота: перекись водорода - 1: 0.51: 6,4; 1,76), поднимают температуру до 50 - 55 С и выдерживают при этой температуре 8 ч, После диазотирования и сочетания в условиях примера 1 требуемый краситель содержал примесь красителя на основе 2-хлор-нитроанилина.П р и м е р 12, 1,72 г (0,01 моль) 2-хлор-нитроанилина при комнатной температуре вносят в раствор из 3,7 мл уксусной кислоты и 2,2 мл перекиси водорода, Затем при 20 С втечение 30 - 40 мин вносят 0;26 мл (0,00515 моль) брома (соотношение2004563 10 Соотношение реагентов амин бром: уксусная кислота; перекись водорода:0,52:8,83:2,57 убиновы биновый с сиим оттенком 1:0,52:8,83:2,5 амин: бром: уксусная кислота . пеоекись водорода - 1; 0,51; 6,0: 3,88), поднимают температуру до 50 - 55 С, выдерживают 4-5 ч до окончания бромирования, диазотируют и сочетают в условиях примера 1, Требуемый краситель получен с выходом 88 и имел оттенок несколько тупее импортного аналога,В таблице приведены примеры получения известных красителей в условиях, приведенных в примере 1.2004563 12 Формула изобретенияСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСНЫХМОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ общей формулы цесса, в качестве ароматического аминаиспользуют соединение общеи формулы он я нв 10 х яз Составитель Т, КалининаТехред М,Моргентал КоРРтоР М. Куль Редактор Т. Никольская Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Заказ 3378 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 где Х - Н, й 02, О, Вг;В-алкил, алкоксиалкил, .оксиалкил, цианалкил, ацилоксиалкил;В 1- Н или В;В 2 - Н, алкокси;Вз - Н, О, ациламиногруппа,путем диазотирования ароматического 20 амина нитрозилсерной кислотой в среде уксусной кислоты с последующим сочетанием с азосоставляющей, отличающийся тем,что,с целью улучшения экологии про 25 фгде Х имеет указанные значения,перед диазотированием его подвергают бромированию бромом в присутствии перекиси водорода в среде уксусной кислоты при соотношении амина, брома, уксусной кислоты и перекиси водорода, равном 1: 0,5-0,52: 6-10: 2,57-3,5 для монобромирования или 1: 1 - 1,04: 6 - 10: 2,57 - 3,5 для дибромирования, а диазотированию подвергают реакционную массу после бромирования.