Способ определения динитроалкилфениловых эфиров алифатических кислот

(5)5 601 И 21/78 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Курский государственный медицинскийинститут(56) 1. Авторское свидетельство СССРМ 1483359, кл, 6 01 И 31/16, 1989,2, Лабораторные исследования в ветеринарии. Химико-токсикологические методы (под ред. Б,И,Антонова), М.:Агропромиздат., 1989. с,164 - 168,3 . Авторское свидетельство СССРВ 830204, кл, 6 01 М 21/78, 1981. Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам определения динитроалкифениловых эфиров алифатических кислот, и может быть применено в практике заводских контрольно-аналитических лабораторий, центральных заводских лабораторий химических предприятий, санэпидстанций, станций защиты растений, химико-токсикологических лабораторий, Способ относится к числу массовых.Известен способ определения сложных эфиров нитрофенилов, заключающийся в том, что анализируемую пробу обрабатывают раствором морфолина в ацетонитриле, выдерживают 50 - 60 мин, добавляют формалин в молярном отношении к морфолину (5-6):1, прибавляют ацетонитрил и раствор гидроксида калия с последующим потенциометрическим титрованием раствором хлорной кислоты в ацетонитриле или пропаноле (1.Способ характеризуется длительностью, трудоемкостью, недостаточно высокой чувствительностью. в).Я 2 но 1760437 А 1(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИНИТРО- АЛКИЛФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ(57) Сущность изобретения: анализируемую пробу растворяют в трихлометане и обрабатывают 5 - 8-ным раствором 1-окси-аминоэтана в трихлорметане и полученный раствор фотометрируют, 5 табл. Известен способ определения динитроалкилфениловых эфиров алифатических кислот, основанный на хроматографировании пробы в тонком слое силикагеля КСК с цинковой пылью, проявлении хроматограмм этанольным раствором нингидрина в присутствии ледяной уксусной кислоты и определении содержания анализируемого соединения по величине и интенсивности окрашенного пятна 2).Способ отличается низкой точностью, трудоемкостью, длительностью.Наиболее близким к изобретению является способ определения 2-втор-бутил,6- динитрофенилиэопропилкарбоната (2,4-динитро-(1-метил пропил)фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты), заключающийся в том, что анализируемую пробу обрабатывают щелочью при кипячении с последующим фотометрированием образующегося окрашенного раствора (31.Способ характеризуется низкой точностью (относительная ошибка при навеске около 0,1 г составляет до + 4 оь), малой селективностью (подобным образом помимо5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 динитроалкилфениловых эфиров алифатических кислот определяется также 4-нитрофенол, паратион, алкил- и галогенпроизводные динитробензолов, 4- н итробензал ьдегид, 5-нитро-оксихинолин, нитразепам, О+)-трео-и-нитрофен ил-дихлорацетаминопропандиол,3, 2-нитробензгидразид, окрашенные соединения неорганической природы), а также наличием трудоемких операций (нагревание, фильтрование).Цель изобретения - повышение точности, селективности способа, упрощение процесса определения;Цель достигается с помощью предлагаемого способа, который заключается в том, что анализируемую пробу растворяют в трихлорметане, обрабатывают раствором 1- окси-аминоэтана в трихлорметане при содержании 1-окси-аминоэтана в реакционной смеси в количестве 5 - 8 ои образующийся окрашенный раствор фотометри руют.Сопоставительный анализ с прототипом показывает, что предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве цветореагента используют 1-окси-аминоэтан, обработку анализируемой пробы цветореагентом проводят в среде трихлорметана, а содержание 1-окси-аминоэтана в реакционной смеси составляет 5-8 о , то есть изобретение соответствует критерию новизны.Сравнение предлагаемого решения не только с прототипом, но и с другими техническими решениями в данной области техники не позволило выявить в них признаки, отличающие предлагаемое решение от прототипа, что позволяет сделать вывод о соответствии критерию существенных отличий,Способ осуществляют следующим образом.Анализируемую пробу растворяют в трихлорметане, обрабатывают раствором 1- окси-аминоэтана в трихлорметане при содержании 1-окси-аминоэтана в реакционной смеси в количестве 5 - Зои образующийся окрашенный раствор фотометрируют. Результаты исследования зависимости оптической плотности окрашенного раствора от содержания 1-окси-аминоэтана в реакционной смеси показали, что оптимальным является содержание 1-окси-аминоэтана в количестве 5 - 8 мас.о(см, табл.1),П р и м е р 1. Определение 2,4-динитро-(1-метилпропил)фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты.1 Кечегтеенно оп е лениОлоло 2 мг 2,4-динитро-бг 1-метилпропил)фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты растворяли в 3 мл трихлорметана и прибавляли 2 мл 15%-ного раствора 1-окси-аминоэтана в трихлорметане, Реакционную смесь перемешивали и оставляли на 10 мин. Появлялось желтое окрашивание. Чувствительность реакции 0,2 мкгмл. 2 лич тв нн и л ниПостроение калибровочного графика.В восемь пробирок вносили 0,2, 0;4, 0,8, 1,2, 1,6, 2,0, 2,4, 2 Я мл 0,002 -ного раствора 2,4-динитро-б-(1-метилпропил)фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты в трихлорметане и соответственно 2,8, 2,6, 2,2, 1,8, 1,4, 1,0, 0,6, 0,2 мл трихлорметана. В каждую пробирку прибавляли 2 мл 15 о - ного раствора 1-окси-аминоэтана в трихлорметане и содержимое пробирок перемешивали. Через 12 мин регистрировали оптическую плотность образующихся окрашенных растворов на спектрофотометре СФпри длине волны 373 нм в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм. Изменения проводили на фоне раствора, полученного в контрольном опыте. По результатам измерения строили калибровочный график, Методом наименьших квадратов рассчитывали уравнение калибровочного графика, которое в данном случае имело вид 0 = 0,0464 С+ 0,0043,где 0 - оптическая плотность;С - концентрация анализируемого вещества в фотометрируемом растворе, мкг/мл,Методика определения.Около 0,025 г (точная навеска) анализируемого вещества растворяли в трихлорметане в мерной колбе вместимостью 25 мл и доводили общий объем трихлорметаном до метки (раствор А). 0,5 мл раствора А переносили в мерную колбу вместимостью 25 мл и доводили общий обьем до мети трихлорметаном (раствор Б). 2 мл раствора Б вносили в пробирку, прибавляли 1 мл трихлорметана, 2 мл 15 о -ного раствора 1-окси-аминоэтана в трихлорметане и дальнейшие операции осуществляли по схеме, описанной для построения калибровочного графика. КоличеСтвенное содержание 2,4-динитро-б-(1-метил пропил)фенилового эфира 2-метилпропановой кислоты определяли по уравнению калибровочного графика и пересчитывали на навеску. Результаты оп 1760437ределения и метрологические характеристики представлены в табл.2. П р и м е р 2. Определение 2,4-динитроб-(1-метил)-фенилового эфира кротоновой кислоты.л иОколо 2 мг 2,4-динитро-б-(1-метилгептил)фенилового эфира кротоновой кислоты растворяли в 3 мл трихлорметана и прибавляли 2 мл 15 -ного раствора 1-окси-аминоэтана в трихлорметане. Реакционную смесь оставляли на 10 мин. Появлялось желтое окрашивание. Чувствительность реакции 0,2 мкг/мл.л н едалашПостроение калибровочного графика В восемь пробирок вносили 0,2, 0,4, 0,8, 1,2, 1,6,2,0,2,4,2,8 мл 0,002-ного раствора 2,4-динитро-б-(1-метилгептил)фенилового эфира кротоновой кислоты в трихлорметане и соответственно 2,8, 2,6, 2,2., 1,8. 1,4, 1,0, 0,6, 0,2 мл трихлорметана. В каждую пробирку прибавляли 2 мл 150 -ного 1-окси- аминоэтана в трихлорметане и содержимое пробирок перемешивали. Через 12 мин регистрировали оптическую плотность образующихся окрашенных растворов на спектрофотометре СФпри длине волны 373 нм в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм. Измерения проводили на фоне раствора, полученного в контрольном опыте, По результатам измерений строили калибровочный график, Методом наименьших квадратов рассчитывали уравнение калибровочного графика, которое в данном случае имеет видО = 0,0356 С+ 0,0033,где О - оптическая плотность;С - концентрация анализируемого вещества в фотометрируемом растворе, мкг/мл.Методика определенияОколо 0,025 г (точная навеска) анализируемого вещества растворяли в трихлорметане в мерной колбе вместимостью 25 мл и доводили общий объем до метки трихлорметаном (раствор А). 0,5 мл раствора А переносили в мерную колбу вместимостью 25 мл и доводили общий объем трихлорметаном до метки (раствор Б). 2 мл раствора Б вносили в пробирку, прибавляли 1 мл трихлорметана, 2 мл 150 -ного раствора 1-окси-аминоэтана в трихлорметане и дальнейшие операции осуществляли по схеме, описанной для построения калибровочного графика. Количественное содержание 2,4-ди нитро-(1-метил гептил)фен илового эфира кротоновой кислоты определяли по уравнению калибровочного графика и пере 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 считывали на навеску. Результаты определения и метрологические характеристики представлены в табл,3,П р и м е р 3. Определение 2,6-динитро-(1-метил гептил)фенилового эфира крото- новой кислотыт ЯЩК,Около 2 мг 2,6-динитро-(1-метилгептил)фенилового эфира кротоновой кислоты растворяли в 3 мл трихлорметана и прибавляли 2 мл 15 ь-ного раствора 1-окси-аминоэтана в трихлорметане, Реакционную смесь перемешивали и оставляли на 10 мин. Появлялось оранжевое окрашивание.,Чувствительность реакции 0,4 мкг/мл.л ниПостроение калибровочного графика В десять пробирок вносили 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8 мл 0,0040 -ного раствора 2,б-динитро-(1-метилгептил)-фенилового эфира кротоновой кислоты в трихлорметане и соответственно 2.9, 2,8, 2.6. 2,4, 2,2, 2,0, 1,8, 1,6, 1,4, 1,2 мл трихлорметана, В каждую пробирку прибавляли 2 мл 15%- ного раствора 1-окси-аминоэтана в трихлорметане и содержимое пробирок перемешивали. Через 12 мин регистрировали оптическую плотность образующихся окрашенных растворов на спектрофотометре СФпри длине волны 456 нм в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм. Измерения проводили на фоне раствора, полученного в контрольном опыте. По результатам измерений строили калибровочный график. Методом наименьших квадратов рассчитывали уравнение калибровочного графика, которое в данном случае имеет видО = 0,0192 С + 0,0112,где О - оптическая плотность;С - концентрация анализируемого вещества в фотометрируемом растворе, мкг/мл.Методика определенияОколо 0,025 г (точная навеска) анализируемого вещества растворяли в трихлорметане в мерной колбе вместимостью 25 мл и доводили общий объем трихлорметаном до метки (раствор А). 1 мл раствора А переносили в мерную колбу вместимостью 25 мл и доводили общий обьем до метки трихлорметаном (раствор Б). 1,4 мл раствора Б вносили в пробирку, прибавляли 1,6 мл трихлорметана, 2 мл 15 -ного раствора 1-окси-аминоэтана в трихлорметане и дальнейшие операции осуществляли по схеме, описанной для построения калибровочного графика, Количественное содержание 2,6-ди н итра(1-метил гептил)фен илового эфира кротоновой кислоты определяли по уравнению калибровочного графика и пере1760437 Таблица 1 Зависимость оптической плотности продукта реакции динитроалкилфенилового эфира алифатической кислоты с 1-окси-аминоэтаном от количественного содержания 1-окси-аминоэтана в реакционной смесина примере 2,4-динитро-(1-метилгептил ) фенилового эфира кротоновой кислоты) Таблица 2 Результаты количественного определения 2,4-динитро-(1-метилпропил) фениловогоэфира 2-метилпропановой кислоты считывали на навеску. Результаты определения и метрологические характеристики представлены в табл,4.Предлагаемый способ по сравнению с прототипом в 3 раза повышает точность определения (относительная ошибка уменьшается с + 4 до +1,31 О) и характеризуется более высокой селективностью. Так, в отли; чие от прототипа он позволяет определять динитроалкилфениловые эфиры алифатических кислот в присутствии 4-нитрофенола, паратиона, алкил- и галогенпроизводных динитробензолов, 4-нитробензальдегида, 5-нитро-оксихинолина, нитразепама, О+)-трео-п-н итро фен ил-дихл о рацетаминопропандиола,3, 2-нитробензгидразида, различных веществ неорганической природы, обладающих собственной окраской. Предлагаемый способ по сравнению с известным не связан с выполнением трудоемких операций и позволяет уменьшить расход анализируемого соединения в 4 раза. Сравнительная характеристика предлагаемого и известного способов при ведена в табл,5,Формула изобретения Способ определения динитроалкилфениловых эфиров алифатических кислот пу тем обработки анализируемой пробыхимическим реагентом с последующим фотометрированием полученного раствора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности, селективности и упро щения определения, анализируемую пробупредварительно растворяют в трихлорметане и в качестве химического реагента используют 5 - 8;-ный раствор 1-окси-аминоэтана в трихлорметане.201760437 10 Таблица 3 Результаты количественного определения 2,4-динитро-(1-метилгептил) фениловогоэфира кротоновой кислоты . блиц езультаты количестве а кротоновой кислоты го определения 2,6-динитро-(1-метилгептил) фенилового12 1760437 Таблица 5 Сравнительная характеристика предлагаемого и известного способов .на примере 2,4-динитро"(1-метилпропил)фенилового эфира 2"метилпропановой кислоты Известный способ Показатель Относительнаяошибка определения, Ф т 1,31 Селективность Кипячение, фильтрование Наличие трудо" емких операций Отсутствуют Расход анализируемого вещества на одно определение, г 0025 Составитель С. ХованскаяТехред М.Моргентал Корректор . Н. СН. Соколов Редактор Ти аж 341 ПодписноеЗаказ 3183 Тираж 34и тк ытиям и и ГКНТ СССРВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при113035, Москва, )К, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 Способ позволяет проводитьопределение динитроалкилфениловых эфиров алифатическихкислот в присутствии другихсоединений нитроароматичес"кой структуры (4-нитрофенола,паратиона, алкил- и галоген"производных динитробензолов,4 нитробензальдегида,. 5-нит"ро-оксихинолина, нитразепама, Р-(")-трео"1;и-нитрофенил"2-дихлорацетаминопро"пандиола,3,2-нитробенэгидразина, различных веществнеорганической природы об"падающих собственной окраской Способ не позволяет проводитьопределение динитроалкилфениловых эфиров алифатическихкислот в присутствии другихсоединений нитроароматическойструктуры (4 нитрофенолапатиона, алкил- и галогенпроизводных динитробензолов,4"нитробензальдегида 5-нитро"оксихинолина, нитразепама, Р-(") "трео"1-и-нитрофенил-дихпорацетаминопропандиола,3,2-нитробензгидразина, различных веществнеорганической природы обладающих собственной окраской