Смазочный состав

(51)4 С 10 М 135/36 ВСЕСЮЮЗНАЯ ПАТЕНТНО ЕМЬЧЕСИЛ БИБЛИОТЕКАИзобретение относится к составу смазочных масел, содержащих присадки на основе маслорастворимых производных бензотиазолин-тиона.Смазочный состав на основе минерального масла согласно изобретению в качестве присадки содержит 0,1 - 3 мас.7. соединения общей формулы Глю-снг-к -сн - в в(11)5 кГв Б.,к,-о, с " (1)1сн, - н(кг)(вг) о С,-С -алкокси Рбонил или нитрогруппаФ К - нзанигимо друг от друга водород,г Св ацндф ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР 1(57) Изобретение касается смазочныхгде К г - Н, С, -алкоксиквбЬуил,О; К и К. - независимы м .ргзвныН, С , -алкил; С, -алкенилв- гфенип,додецилфенил, бензил; 2-метоксиэтил;С, -алкоксикарбонилметил К - Сф ф гвалкил или алкенил. Эта присадка улучшает антикоррозионные, антиокислительные и противоизносные свойствасмазочного масла, 4 табл,С,-С, -алкенил, фенкп, додецилфенил, бензил, 2-метоксиэтил или С,-С -алкоксикарбонилметил;К в - С, -алкнл иди алкенил. Смазочный состан получают смешением присадки с базовым маслом,Можно также предварительно растворять присадки в меньшем количествемасла и примешивать этот концентратк смазочному составу,Кроме присадок формул 1, 11 смазочный состав может содержать такжедругие присадки, обычные для смазочных масел, например антиокислители,пассиваторы металлов, ингибиторыкоррозии средства, улучшакнцие ии 1498декс вязкости, средства, снижающие точку застывания, диспергаторы, детергенты или другие присадки для защиты от износа,В качестве антиокислителей могут быть использованы:а) Алкилированные и неалкилированные ароматические амины и смеси их, например диоктилдифениламин, моно-трет-октилфенил/-нафтиламины, фенотиазин, диоктилфенотиазин, фенил-с(-нафтиламин, Б,И -ди-вторбутил-и-фенилендиамин;б) алкилированные фенолы, например 2,6-дитрет-бутил-п-крезол, 4,4- бис-(2,6-диизопропилфенол), 2,4,6- триизопропилфенол, 2,2-тио-бис- (4-метил-б-трет-бутилфенол), 4,4 метилен-бис 2,6-ди-трет-бутилфенол);в) сложныЕ эфиры тиодипропионовой кислоты или тиодиуксусной кислоты, например дилаурилтиодипропионат или диоктилтиодиацетат;г) соли карбаминовой и дитиофосфорной кислоты, например диамилдитиокарбамат сурьмы, диамилдитиофосфат цинка.Примеры металлических пассиваторов металла;а) для меди - бензотриазол, тет-.рагидробензотрнаэол, 2-меркаптобенэотриазол, 2,5-димеркаптотиадиазол, салицилиденпропилендиамин, соли салициламиногуанидина;б) для свинца - производные себациновой кислоты, хинизарин, пропилгаллат.Примеры ингибиторов травления: а) органические кислоты, их сложные эфиры, соли металлов и ангидриды, например М-олеил-саркоэин, сорбинат-моно-олеат, нафтенат свинца, ангидрид додецил-янтарной кислоты;б) азотсодержащие соединення,например первичные, вторичные или третичные алифатические или циклоалифатические амины и аминные соли органических и неорганических кислот, например маслорастворимые алкиламмонийкарбоксилаты; гетероциклические соединения, например замещенные имидазолины и оксазолины;в) серосодержащие соединения, например динонипнафталинсульфонаты бария, нефтяные сульфонаты кальция,1Примеры присадок, улучшающих индекс вязкости: полиметакрилаты, сополимеры винилпирролидона/метакрила 5та, полибутеиы, сополимеры олефинов,сополимеры стирола/акрилата,Примеры средств, снижающих точкузастывания: алкилированные нафталины, алкилированные фенолы, полиметакрилаты.Примеры детергентов и диспергаторов: амиды полиалкенилянтарнойкислоты, маслорастворимые металличесмыла, такие, как Са в , Ва-, Мя- иА карбоксилать, -феноляты или -сульфонаты,В качестве присадок для сниженияизноса могут также использоватьсясодержащие серу и/или фосфор и/или20 галоген соединения, такие, как сульфированные растительные масла, диалкилдитиофосфаты цинка, тритолил-фосфат, хлорированные парафины, алкили арилдисульфиды.25 Соединения формулы 1 получают реакцией 2-меркаптобензотиазола (111)с моноамином К -МН - Ки льдегидом30гФЙ-ф, 3, -Зн(п 1)+ я- снО+ е-юн - яфАмин может быть первичным или вторичным моноамином При этом работаютприблизительно с эквимолярным соотношением или с небольшим избыткомальдегида. В качестве реакционнойсреды предпочитают неполярные раство 40 рители, особенно толуол, циклогексан или лигроин. Но можно применятьтакже полярные растворители, особенно спирты, такие как этанол или метанол. Можно также сначала образовывать45 соответствующую аминную воль 111,которая растворима в воде, а затемпревращать соль с альдегидом в водной среде,Соединения формулы П получаютреакцией 2-меркаптобензотиазола сК- СНО и первичным моноаминомК- МНв молярном соотношении 2:2:Вычислено, %: С 50,96; Н 7,19;И 9199; Б 22186Найдено, Х: С 59,82; Н "20;5И 989; Б 22,86.Остальные примеры, аналогичныепримерам 1-3, приведены в табл. 1-3,при этом даны следующие обозначения:метод А - аналогично примеру 1; метод В - аналогично примеру 2; методС - аналогично примеру 3.В колонке "Анализ" первая строкасодержит вычисленные величины, авторая - найденные величины (в).15 П р и м е р 16, Испытание дляснижения износа.В испытании на пригодность дляснижения Износа используют стандартный метод Американского общества по20 испытанию материалов Д 2783-81 сприменением четырехшарикового прибора фирмы Шелл. В качестве основногомасла применяют КатенекЬ ф Р 941Фирмы Шелл. Определяют: а) нагрузку25 сваривания %Л. как нагрузку (в кг),при которой 4 шарика свариваются втечение 10 с, и б) средний диаметризноса ИБР при нагрузке 40 кг в течение 1 ч (в мм).30 П р и м е р 17, Испытание на пассивирование меди.Блестяще отполированный медныйлист размером 60101 мм погружаютв турбинное масло, которое содержит50 ррш растворенной серы и 0,053353 бис-(2-этилгексил)аминометил 3-бен"зотиазолин-тиона, Сравнительнаяпроба не содержит производного тиаэолина. Пробы нагревают 2 ч доо40 100 С, Затем промывают медный листпетролейным эфиром, сушат и оценивают его цвет по АБТМП 130, сравнивая со стандартной таблицей цвета,Оценку производят по четырем ступе 45ням: 1 - нет,выцвета 2 " умеренныйвыцвет; 3 - сильный выцвет; 4 - коррозия,П р и м е р 18. Испытание на антиокислительные свойства,ЭтОт метод является модифицированным вариантом "Теста окисления вротационной бомбе для минеральныхмасел" (АБТИО 2272). В качестве тестмасла служит моторное масло на основе минерального масла, которое содержит половину обычного количествадитиофосфата цинка (0,753; содержание цинка 0,06% в пересчете на моторное масло), Изменение внесено,51498394П р и м е р 1, Реакция Маннихав метаноле/воде.В суспензию 250,8 г (1,5 моль)2-меркаптобензотиазола в 1500 млметанола добавляют 11 2,8 мл 37 .-ноговодного раствора формальдегида(1,5 моль) и закапывают при перемешивании 362,4 мл (1,5 моль) 3-бис(2-этил-гексил)-амина, Смесь перемешивают 15 ч при 50 С и затем выпаривают в вакууме, Остаются 618 г сырого 3-бис-(2-этил-гексил)-аминометил -бензотиаэолин-тиона (как красно-бурое масло).Вычислено,: С 68,52; Н 9,58;И 6,66; Б 15,24.Найдено,: С 68,36; Н 9,57;И 6,69; Я 15,29.П р и м е р 2. Реакция Маннихав этаноле/воде,В суспензию 33,45 г (0,2 моль)2-меркаптобенэотиаэола в 120 мл этанода добавляют при перемешивании18,63 г (0,2 моль) анилина, причемтемпературу повышают до 30 С, Затемдобавляют 16,4 г 37 -ного водногораствора формальдегида (0,2 моль) иперемешивают еще 30 мин. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают холодными этанолом и гексаном,Получают 47 г 3-(фениламинометил)бензотиаэолин-тиона, который имеетточку плавления 102 - 103 С,Вычислено, %: С 61,74; Н 4,44;И 10,29; Б 23,54.Найдено, %: С 61,53; Н 4,43;1 Я 10 е 10; 8 23179.Аналогичным образом, применяятехнический додециланилин (смесьизомеров), получают 3-(додецилфениламинометил)-бензотиазолин-тион(как коричневое масло).П р и м е р 3. Реакция Маннихав толуоле/воде.В суспензию 16,7 г (0,1 моль)2-меркаптобензотиазола в 40 мл толуола закапывают 10,12 г (13,7 мл;0,01 моль) дипропиламина и 8,3 г(7,6 мп, 0,1 моль) 36 -ного водногораствора формальдегида, Смесь интенсивно перемешивают в течение 5 чпри 50 С, Затем отделяют небольшуюводную фазу и выпаривают фазу толуола в вакууме, Остаются 26,5 г желто-оранжевого кристаллизата 3-(дипропиламинометил)-бензотиаэолинтиона, который имеет точку плавления60-62 С.)498(94 вестные,30 Таблица 1 Значения В,Н в соединен8 Аализ (Х Нетод ВьдодВдолу- (г) Точкдладр мера чедия ления0,86 8, 23 6, 36 14,55 1,22 8,33 6,14 1419 емио- орнч 12 Н 2 ево вязкотекучееиа сло СНЕС 6 и 307 УЕРОЮ1 сн,сн,сн,сн,),62,29 184 9,08 20,78 62,32 7,83 8,91 20,87 Коричнево чтобы показать потенциальный эффект испытуемого стабилизатора,Присадки испытывают в моторноммасле в присутствии 27. воды, жидкойонисленной нитрованной фракции моторного бензина в качестве катализатора (4% исходной концентрации),жидкого нафтената металла в качестве.:торого катализатора (4% исходнойконцентрации). Опыт закончен при отчетливом изгибе диаграммы давления/времени. Указанные в табл. 4 результаты обозначают время (в мин) до изгиба диаграммы давления/времени,5Результаты испытаний масла с присадками приведены в табл, 4.Результаты сравнительных испь 1 таний показывают что в сравнимых концентрациях присадки согласно изобре Отению превосходят изнестные соединения,Известные соединения менее растворимы в масле, чем описываемые, такчто первые оказываются менее пригодными для применения в высоких концентрациях вследствие того, что онипри этих концентрациях могут выпадать н осадок и блокировать смазочную систему, забивая ее,Ввиду того, что с повыщением концентрации добавки н масле поныщается и эффективность стабилизации противОкисления, описываемые соединенияоказываются более выгодными, чем иэФормула изобретения Смазочный состав, содержащий минеральное масло и присадку на основе производного бензотиазола, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью ) .Учщения противоизносных, антикорр ионных и антиокислительных свойств, состав н качестве произнодного бензотиазола содержит 01 - 3 мас% соединения общей формулы- ,Я, (ГН, + ( С 5 или 7.- 14 8 ч - сн - м - Сн - н ВЪСН 1-14(Н,) (Н,) 5 н,где К 1 водород СС 4 алкоксикарбонил или нитрогруппа;К и К 3 - независимо друг от другаводород, С-С,-алкил,С ,-С -алкенил, фенил,додецилфенил, бензил,2-метоксиэтил или С 1-Салкоксикарбонилметил;К. - С 9-алкил или алкенил-С 18 Н 37) 2 тэа тал ляэа 9 орнчево 1 О 10 -2 г г О 1 г рнтал лиэа С 6 Н1(ормчиевокелт Та блица начения В,В Аналиэ ( Метод Выход,полу- гчения ав -ленин 1 снг-гэг-сн гкрасноемасло гхМачения ВВт в соединенииТочка плаал Анализ (2) Р- ся- л - .я- яяф 1 1 б ие я-я 16 М-С 1 Н 31 88 Желтый 90-92 65,02 65,197,86 6,69 7,94 6,52 20,42 20,31 крнсталлизат Н-СН99 Бледоиелтый воск аа сн ытаняе от нзн при- Испоталие яа зенитура (АВМ 2783-81 А 8331 9 Концентрация