Способ получения кремнийсодержащих высших алканов

Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт, свид-ву - (22) Заявлено 201075 21) 2182158/23" 04 с присоединением заявки Ио(23) Приоритет - Опубликовано 050580, Бюллетень Ио 17 Дата опубликования описания 060580 5 М Кг С 07 Р 7/14 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИИСОДЕРЖАЩИХ ВЫСШИХ АЛКАНОВИзобретение относится к способу получения кремнийсодержащих высших алканов, которые находят применение при синтезе кремнийорганических полимеров. 5Известен способ. получения кремний- содержащих высших алканов взаимодействием олефинов с гидридсиланами в присутствии платинохлористоводородной кислоты как катализатора 1). 10Известен также способ получения кремнийсодержащих высших алканов взаимодействием д.-олефинов с гидридсиланами в присутствии катализатора - циклопентадиенилмарганецтрикарбонила 15 2.Недостатками этих способов являются проведение процесса при повышенной температуре 260 оС и давлении 25- 30 ати. Полученные целевые соедине ния загрязнены побочными продуктами, образующимися в результате полимеризации олефинов при воздействии высо" ких температур. Поэтому фактические выходы целевых продуктов не превышают 25 30-35.По технической сущности и предлагаемому способу наиболее близок способ полу.ения кремнийсодержащих высших алканов путем взаимодействия со- ЗО ответствующего гидридсилана с высшимолефином в присутствии в качествекатализатора карбонила металлаЧ 111 группы Периодической системы,а именно октакарбонила дикобальта,при температуре от 0 до 80 С 3).Недостатками этого способа является использование токсичного октакарбонила дикобальта, что ухудшает условия труда.Целью изобретения является улучшение условий труда.цель достигается тем, что соответ"ствующий гидридсилан подвергают взаимодействию с высшим олефином в присутствии в качестве катализатора кар"бонила металла Ч 111 группы Периодической системы, а именно карбонилародия или иридия, при 30-50 С.Отличительным признаком предлага. емого способа является использованиев качестве карбонила металлаЧ 111 группы Периодической системыкарбонила родия или иридия,П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратнымхолодильником и термометром, загружают 17,5 г 0,25 моль) пентена,34,1 г (0,25 моль) трихлорсиланаи 0,052 г (0,1 от веса реагентов)(98) амил-трихлорсилана (бесцветнаяжидкость, т. кип. 180-182 С,и ф 1, 4504) .Найдено,; С 28,93; Н 5,44;81 13,31; СЕ 51,87.Сбй.н 81 сэВычислено, %: С 29, 13; Н 5, 34;81 13,59; СЕ 51,94.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 из 17,45 г (0,25 моль) пентена, 34,15 г (0,25 моль) трихлорсилана и 0,0052 г (0,01 от веса реагентов) ВЬ (СО) после выдержки вотечение 1 ч при 30-35 С получают51,6 г смеси, при перегонке которойвьщеляют 49,53 г (96) амилтрихлорсилана.Найдено,; С 29,05; Н 5,4;83. 13,14; СР 51,87.СЙ+, 81 СЕВычислено,: С 29,13; Н 5,34;83. 13,59;СЕ 51,94.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из 17,52 .г (0,25 моль) пентена, 34,1 г (0,25 моль) трихлорсилана и 0,05 г (0,1 от веса реагентов)додекакарбонила тетраиридия Эг 4 (СО)после выдержки в течение 1 ч при 3035 С получают 51, б г смеси, при перегонке которой выделяют 50,5 г (98амилтрихлорсилана.Найдено,: С 28,8; Н 5,4;БЬ. 13,44; СЕ 51,9.с Й 81 сеВйчйслено,: С 29,13; Н 5,34;81 13, 59 У СЕ 51, 94.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 из 21,11 г (0,25 моль) гексена, 34,12 г (0,25 моль) трихлорсилана и 0,055 г (0,1 от веса реагентов) ВЬ 4(СО) после выдержки в течение 1 ч при 30-35 С получают 56 гсмеси, при перегонке которой выделяют 55 г (99) гексилтрихлорсилана.Найдено,: С 32,62; Н 5,90;81 12,57 Р СЕ 48,21,Сьй, 81 СЕ,Вычислено,: С 32,73; Н 5,9181 12,73 у СЕ 48,64.П р и м е р 5. Все, как в примере 4,но ВЬ 4 (СО)( берут в количестве 0,0055 г (0,01 от веса реагентов) . Получают 56 г смеси, при перегонке которой вьщеляют 53,2 г (95)гекаилтрихлорсилана.Цайдено,: С 32,62; Н 5,90;81. 12,57; СЕ 48,21.Сь й 4 э 81 СЕ)Вычислено,: С 32,72 у Н 5,91 у83. 12,73 р СЮ 48,64.П р и м е р б. Аналогично примеру 1 из 21,2 г (0,25 моль) дмерапропилена (т. кип. 60-90 С, д 4 0,6740пф 1,4000) - продукта полимеризациипропилена, 34,12 г (0,25 моль) трихлорсилана и 0055 г (0,1 от веса реагентов) ВЬ (СО) после выдеРжкив течение 1 ч при 30-35 С получают56 г смеси, при перегонке которойвыделяют 54,4 г (98) гексилтрихлорсилана.Найдено,%: С 32,60; Н 5,87;81 12,37; СЕ 48,1.СЬЙ з 81 СЕ,Вычислено,%: С 32,73; Н 5,91;83. 12,73; СЕ 48,64.П р и м е р 7. Аналогично примеру бр но используя ВЬф(СО)(Е В количестве 0,0055 г (0,01 от веса реагентов), получают 56 г смеси, при перегонке которой выделяют 53,76 г (96)гексилтрихлорсилана.Найдено, : С 32,60; Н 5,87;БХ 12,37; СЕ 48,1.сьн, 81 СО.Вйчислено,: С 32,73; Н 5,91;20 81 12,73 у се 48,64,П р и м е р 8. Аналогично примеру 1 из 31,3 г (0,25 моль) тримерапропилена - продукта полимеризациипропилена (жидкость с т,кип. 142150 С), 34,1 г (0,25 моль) трихлорсилана и 0,06.5 г (0,1 от веса реагентов) ВЙ 4 (СО)( после выдержки втечение 1 ч при 30-35 С получают 65 гсмеси, при перегонке которой в вакууме выделяют 64,5 г (99) нонилтрихлорсилана.Найдено,%: С 40,53; Н 7,1;81 10,51; СЕ 4 О,63.С,Й 9 81 СЕ.Вычислено,: С 40,84; Н 7,25;81 10,69 у СЕ 40,84,Пример 9. Все, так в примере 8, но Вй,(СО) берут в количестве 0,0065 г (0,01 От веса реагентов) . Получают 65 г смеси, при40 перегонке которой в вакууме вьщеляю,63,05 г (97) нонилтрихлорсилана.Найдено,: С 40,53; Н 7,1;81 10,51 у СЕ 40,63.С 9 й 19 81 сез4 Вычислено,%: С 40,84; Н 7,25;81 10,69 р СЕ 40,84,П р и м е р 10, Аналогично примеру 1 из 63,5 г (0,25 моль) Октадецена, 34,12 г (0,25 моль) трихлорсилана и 0,1 г (0,1 От веса реагентов) Вй 4,(СО) после выдержки в течение 1 ч при 30-35 С получают 97,6 гсмеси, при перегонке которой в вакууме выделяют 96,9 г (100) октадецилтрихлорсилана.Найдено,: С 55,72; Н 9,38;83. 7,17; СЕ 27 О,С 8 Н 3. 81 СЕ,Вйчислено, : С 55, 8; Н 9, 56;81 7,24; СЕ 27,5,60 Пример 11. Все, как в примере 10, но Вп 4 (СОЦ берут в количестве 0,01 г. (0,01 от веса реагентов), Получают 97,6 г смеси, при перегонке которой в вакууме выделяют65 94,67 г (97) октадецилтрихлорсилана.Найдено,В: С 55,72; Н 9,38;81 7,17 у С 8 27,0,сщ н, 81 се,.Вычислено,3 С 55 р 8) Н 9 р 56;81 7,24; СВ 27,5.П р и м е р 12. Аналогично примеру 1 из 20,5 г (0,25 моль) циклогексена 34,1 г (0,25 моль) трихлорсилана и 0,06 г (0,1 от веса реагентов) И 14(СО) после выдержки в течение 1 ч при 30-35 С получают 55 гсмеси, при перегонке которой в вакууме выделяют 54 г (99) циклогексилтрихлорсилана,Найдено,В: С 33,0; Н 5,0;81 12,75;,С 0 48,7,СН 81 С 1 з,Вйчйслено, : С 33, 1; Н 5, 06;81 12,87 у СГ 49, О.П р и м е р 13. Аналогично примеру 12, но используя ВЬ 4 (СО)г в количестве 0,006 г (0,01 от веса реагентов), получают 55 г смеси, приперегонке которой в вакууме выделяют52,8 г (96) циклогексилтрихлорсилана.Найдено,%: С 33,0; Н 5,0;81 12,75; С 6 48,7,Сбй+, Я 1 СЕВычислено, В: С 33,1; Н 5, 06;81 12,87 у СС 49,0.П р и м е р 14, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают21,12 г (0,25 моль) гексена, 67,2 г(0,01 от веса реагентов) Вп 4(СО)гпосле выдержки в течение 1 ч при 3035 С получают 89 г смеси, при перегонке которой выделяют 85,44 г (96)гексилтрибромсилана,Найдено,В: С 19,5; Н 3,6; 81 7,6;Вг 66,0,С й, 81 вг,Вычислено,%; С 19,92; Н 3,58;81 7 р 73; Вг ббуЗ.Пример 16. Из 21,1 г(0,25 моль) метилдихлорсилана и0,005 г (0,01 от веса реагентов)И.,(СО)г после выдержки в течение1 ч при 40-45 С получают 49,7 г смеси, при перегонке которой выделяют49,4 г (99) гексилметилдихлорсилана,25 Найдено,%: С 42,3; Н 7,8; 81 13,9;СВ 35,6,С, Нь 81 С 8 г.Вйчислено,В: С 42,21; Н 8 р 04)81 14,07; С 35,68.П р и м е р 19Из 20,5 г(0,25 моль) метилдихлорсилана и0,05 г (0,1 от веса реагентов)И 14 (СО) после выдержки в течение1 ч при 40-45 С получают 49,2 г смеси, при перегонке которой в вакуумевыделяют 48,6 г (99) циклогексилметилдихлорсилана.Найдено,В: С 42,6; Н 7,2; Б 1 14,1;СЕ 35,8,С Н, 81 СЕ,Вйчйслено,В: С 42,6; Н 7,22;Я 1 14,2; СЕ 36,0.ИК-спектр (жидкая пленка), см2980 с, 1400, 1250 с, 1150 с, 1050 с,45 850 с, 700 с, 650, 550, 430,П р и м е р 20, Все, как в примере 19, но И.(СО)г берут в количестве 0,005 (0,01 от веса реагентов) . Получают 49,2 г смеси, при пе 50 регонке которой в вакууме выделяют47,4 г (96) циклогексилметилдихлорсилана.Найдено,В: С 42,6; Н 7,2; Я 1 14,1СЕ 35, 8.55 СЧ Н 4 Б 1 сбгВычислено,В: С 42,6; Н 7,22;81 14,2; С 6 36,0.ИК-спектр (жидкая пленка), см2980 с, 1400, 1250 с, 1150 с, 1050 с,850 с, 700 с, 650, 550, 430.П р и м е р 21. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают21,1 г (0,25 моль) гексена, 35,2 гФормула изобретения 55 И 14.(СО)(2, Смесь выдерживают 1 ч при45-50 ф С, охлаждают и перегонкой56,3 г смеси выделяют 53,4 г (98)гексилэтилдихлорсилана.Найдено, ; С 44, 8; Н 8,2; 81 1 3,1;се зз,о.С Н 81 СЕ,8 1 ьВйчислено, : С 45,07; Н 8,45;Яй. 13,15; СЕ 33,33,Пример 22, Все, как в примере 21, но используя Вй 4 (СО)(2 в количестве 0,0056 г (0,01 от веса реагентов), после выдержки в течение1 ч при 40-45 дС получают 56,3 г смеси, при перегонке которой выделяют54,05 г (96) гексилэтилдихлорсилана.Найдено,Ъ; С 44,7; Н 8,1; 81 13,1;се зз,з,Вычйслено,Ъ: С 45,07; Н 8,45;85. 13,15; СЕ 33,33,П р и м е р 23, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометрсм, загружают21,13 г (0,25,моль) гексена, 41,23(0,25 моль) триэтоксисилана и0,0062 г (0,01 от веса реагентов)НП 4(СО)(2 после выдержки в течение1 ч при 35-40 С получают 62,3 г смеси, при перегонке которой выделяют60,4 г (9 7) гексилтриэтоксисилана.Найдено,Ъ: С 58,0; Н 11,3;83. 11, О.С 2 Н 260 э 81Вычислено,%: С 58, 06; Н 11,29;81 11,29.П р и м е р 25. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают31, 5 г (0,25. моль) нонена, 18,55 г.охла)кдают и перегонкой 49,6 г смесивыделяют 49,3 г (99) нонилтриметилсилана.Найдено,Ъ: С 70,4; Н 13,7;81 14,8.С,НьБ.Вычислено,Ъ: С 70,97; Н 13,98;81 15,05.П р и м е р 26. Все, как в примере 25, но ВЬ 4(СО)2, используют вколичестве 0,005 г (0,01 от весареагенТов) . Получают 49,6 г смеси,при перегонка которой выделяют 47,1 г(95) нонилтриметилсилана,Найдено,: С 70,3; Н 13,6;81 14,5,С+, Н 81.Вычислено, Ъ: С 70,97; Н 13,98;81 15, 05.Пример 27. Из 315 г (0,25 моль) нонена, 67,5 г (0,25 моль) нонилдибутилсилана (и1,4465) и 0,1 г (0,1 от веса реагентов ) ВЬ 4 (СО) 2 после выдержкиов течение 1 ч при 45-50 С получают 99 г смеси, при перегонке которой выделяют 98 г (99) динонилдибутилсилана. Найдено, Ъ: С 78, 7; Н 14, 1;81 7,08,С 2 ь И 68Вычислено,Ъ: С 78,78; Н 14,14;81 7,08.Пример 28, Все, как в при 20 мере 27, но Вйд (СО) берут в количестве 0,01 г (0,01 от веса реагентов) . Получают 99 г смеси, при перег гонке которой выделяют 95,04 (96)динонилдибутилсилана.75 Найдено,Ъ: С 78,7; Н 14,1;81 7,08.Сд Нэ( Б 1Вычислено,Ъ; С 78,78; Н 14,14;81 7,08,Пример 29, Из 31,5 г(0,25 моль) нонилдефенилсилана и0,1 г (0,1 от веса реагентов)И 1 (СО) после выдержки в течение4 12о351 ч при 45-50 С получают 109,0 г смеси, при перегонке которой выделяют108 г (99) динонилдифенилсилана.Найдено,Ъ: С 82,2; Н 11,0;81 6,43.СЭ Н 48 83.,40 Вычислено,%: С 82,56; Н 11,01;81 6,43,П р и м е р 30. Аналогично примеру 29, но используя ВЬ 4(СО)2 в ксличестве 0,01 г (0,01 от веса реагентов), получают 109,0 г смеси,при перегонке которой выделяют 104,6(96) динонилдифенилсилана.Найдено,Ъ: С 82,2; Н 11,0;81. 6,43.50 С Эо Н 48 ЯВычислено, Ъ; С 82, 56 Н 11, 01 у81 6,43. 1. Способ получения кремнийсодериащих высших алканов путем взаимодействия соответствующего гидридсиланас высшим олефином в присутствии в ка честве катализатора карбонила металла Ч 111 группы Периодической системыпри повышенной температуре, о т л иЧ аю щ и й с я тем, что, с цельюулучшения условий труда, в качестве 65 карбонила металла Ч 111 группы Перио732268 Составитель О. МинаеваРедактор 3, Бородкина Техред Н:Бабурка Корректор Г. Решетник Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5Заказ 1649/16 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 дической системы используют карбонил родня или иридия.2, Способ по и. 1, отличающ и й с я тем, что процесс проводят при 30-50 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР9 114150, кл. С 07 Г 7/12, 1957,2Авторское свидетельство СССР9 192813, кл. С 07 Г 7/14, 1967.3, Патент США М 3271362,260-46,5, 1966 (прототип) .