В п т б
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 399144
Автор: Вител
Текст
ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 39944 Союз Советских Социалистицеских Республикависимый от патента Хе Заявлено 11,1,1971 (Ле 1619254/23-4 Од 39/О иоритет сударстаенный кометеСоаета Министрое СССРпо делам изобретенийи открытий Опубликовано 27. Х,1973. летень Мо 3 К 665,642.5(088 ата опубликования описания 14.111.19 Авторизобретени Иностра Лоренс Оливеецр Стайнты Америки)фирмадактс Компаниты Америки) аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКООКТАНОВОГО БЕНЗИН Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к способам получения высокооктанового автомобильного бензина, не требующего в большинстве случаев добавления соединений свинца.Известен способ получения высокооктанового бензина процессом каталитического риформинга, проводимом при жестком режиме в сочетании с процессом экстракции ароматических углеводородов.Однако известный способ не обеспечивает необходимого повышения октанового числа бензина без добавлений соединений свинца и достаточного выхода продукта, а также приводит в ряде случаев к повышенному. содержанию в бензинах ароматических углеводородов. Предлагают способ получения высокооктанового бензина, в котором рафинат, выделенный при экстракции ароматических углеводородов, подвергают термическому или к атал итическому кре кингу с последующим алкилированием образовавшихся при этом изопарафиновых и олефиновых углеводородов Сз и С., и смешиванием бензинов с каждой стадии.Для увеличения загрузки стадии крекинга риформинг осуществляют предпочтительно в мягких условиях, например при температуре около 488 С, давлении 16 атм и объемной ско.рости подачи сырья 2,5 час - .С целью повышения выхода сырья для алкилирования, а также повышения качества 5 бензина, каталитический крекинг осуществляют предпочтительно при температуре 454 - 649 С, весовой скорости подачи сырья около 15 час -на аморфном или цеолитсодержащем катализаторах, или их смеси, Термический же 10 крекинг с целью увеличения выхода сырьядля алкилирования осуществляют при температуре 482 - 816 С и давлении от атмосферного до 35 атм.Сменшвание ароматического экстракта ри форминга мягкого режима с алкилатами идругими продуктами обеспечивает увеличение выхода бензина с окта - овым числом по исследовательскому методу в чистом виде 101,8,20 Существо способа состоит в следующем.В зоне риформинга соответствующее углеводородное сырье контактируют с катализатором процесса риформинга с целью превращения исходного сырья в продукт риформин га, имеющий более высокое октановое число.К числу видов исходного сырья, которые можно использовать в зоне риформинга, относятся углеводородные фракции, содержащие нафтены и парафины. Предпочтительными видами ЗО исходного сырья являются такие, которые сО 399144держат преимущественно пафтены и парафины, хотя в некоторых случаях могут содер)каться также ароматические нли олефнновые углеводороды, или те н другие вместе. 5 Келательное сырье для подачи на установку для риформинга включает бензин после прямой перегонки, природные сорта бензина и подобные им вецсества. Зачастую оказывается целесообразным перерабатывать бензины после термического или каталитического крекипга или их фракции с более высокими температурами кипения для осуществления процесса конверсии в зоне риформинга. Сырье для загрузки на установку риформинга может быть бензином с полным интервалом температур кипения, имеющим начальную температуру кипения в примерных пределах от 10 до 38 С и конечную температуру кипения в примерных пределах от 163 до 218 С или же может быть одной из выбранных фракций такого бензина.Катализаторы в зоны риформинга могутбыть нанесены на носители в виде огнеупорных неорганических окисей, на которых отложены компоненты в виде соединений металлов, обеспечивающих проведение реакции, К неорганическим огнеупорным окисям, которые можно использовать в качестве носителей для катализаторов риформинга, относятся глинозем (окись алюминия), кристаллические алюмосиликаты, такие как фожазит или морденит, или же сочетание глинозема с кристаллическими алюмосиликатами. Металлические компоненты катализаторов представляют собой металлы Ъ"111 группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева, такие как железо, кобальт, никель, рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платину. Как составная часть катализатора может использоваться также рений. Кроме того, катализаторы для риформинга могут содержать в виде од- ной из составных частей также галоидпые соединения, такие как фтор, хлор, бром и йод.Эффективные условия для осуществления процесса риформинга, Температуры должны быть в пределах приблизительно от 427 до 598 С, предпочтительно от 454 до 566 С. Объемная скорость подачи сырья находится в приблизительных пределах от 0,5 до 15. Обычно используют объемную скорость в пределах от 1 до 5. Количество рециркулирующего газа, обогащенного водородом, обычно находится в пределах приблизительно от 1/2:1 до 20:1 моль водорода на 1 моль подаваемого углеводородного сырья, лучше в пределах от 4: 1 до 12: 1 моль водорода на 1 моль подаваемого углеводородного сырья. Катализатор в зоне риформинга может находиться в виде кипящего (псевдоожиженного) или движущегося слоя. Однако более предпочтительно использование системы с неподвижным слоев катализатора. Поток, отходящий из зоны риформинга реактора в качестве, или риформат обычно пропускают через зону разделения, где он может быть 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 фракционирован для удаления более легкихсоставных частей. Здесь же легко может быльотделен рециркулирующнй газ для повторного использования в зоне риформинга. В связис тем, что при проведении обычных процессовриформинга получаются избыточные количества газообразного водорода, определенноеколичество рециркулирующего газа обычноудаляют из системы риформинга для поддержания величины рабочего давления на заданном уровне. Давления в зоне риформингаобычно находятся в приблизительных пределах от 1,7 до 103 атм.Зона риформинга, используемая в объединенном процессе, эксплуатируется в мягкихусловиях. Хорошо известный в технологии риформинга термин относительно высокаяжесткость подразумевает обычно высокиетемпературы, или низкие объемные скоростиили оба эти условия одновременно. Операции,проводимые при весьма жестких условиях,значительно повышают октановое число продукта риформинга.Несмотря на то, что в зоне риформинга непроисходит обязательного повышения октанового числа сырья до значения, соответствующего компаундированному бензину, исходноесырье в зоне риформинга все )ке существенноулучшается в отношении октанового числа,Операции по риформингу, проводимые вменее жестких условиях, должны определятьпроцесс риформинга, в котором значительноепроцентное количество нафтенов в составесырья, поступающего на установку риформинга, дегидрируется до высокооктановыхароматических соединений, причем дегидроциклизация парафинов, входящих в составподаваемого сырья, существенно уменьшается.Функция насыщенной зоны крекинга заключается в осуществлении крекинга насыщенных углеводородов, поступающих в этузону в составе исходного сырья, за счет термических или за счет каталитических факторов воздействия, или же за счет совместногоих действия. Исходным сырьем для подачи внасыщенную зону крекипга может быть весьсырьевой поток бензина после риформингамалой жесткости, или насыщенная часть этого бензина после ее выделения. В любом случае зона крекинга должна обеспечивать селективный крекинг насыщенных углеводородов,содержащихся в исходном сырье, поступающем в эту зону, до углеводородов низкогомолекулярного веса таким образом, чтобысвести к минимуму образование сухих газов, таких как метан, этан, этилен или ацетилен, при одновременном максимальном увеличении выработки С и С насьнценных илиненасыщенных, а так)ке крекированного бензина,В зоне крекинга насыщенных углеводородов обычно получают бензин и легкие углеводороды Сз - ССодержание азота, ч. на 1 млн. 132 Содержание ароматики, об. % 13 50 55 60 65 70 - 198 15 35 Пределы кипения, СДиеновое числоБромное числоСодержание серы, ч.па 1 млн. 950 Для обеспечения эффекта каталитического крекинга насыщенных углеводородов требуется высокая активность катализаторов и условия работы при высоких температурах. Предпочтительно применять температуры реакции, находящиеся в примерных пределах от 454 до 649 С, лучше от 454 до 621 С.Наиболее важный эксплуатационный параметр для селективпого производства олефиновых легких углеводородов (пропилепа и бутена) заключается во времени контакта между сырьем и катализатором. В случае крекинга на неподвижном слое, включающем однократные производственные операции. весовое соотношение между олефипами и пасышепными утлеводородами почти непосредственно связано с объемной скоростью. Увеличение объемной скорости насыщенных углеводородов в составе сырья, проходящего через зону реакции, способствует увеличению количества вырабатываемых олефиповых углеводородов.При осуществлении операций по каталитическому крекингу с применением псевдоожиженного катализатора используют весовую скорость подачи сырья выше 15 час-.В зоне каталитического крекипга требуется применять катализатор специфического действия, способный обеспечивать получение цепных насыщенных и пенасьпценпых легких углеводородов. Кроме того, катализатор зоны крекинга насыщенных углеводородов должен обеспечивать повышение цеталового числа бензина. Оп может быть выбран из ряда известных уже веществ, включая аморфный алюмосиликатный катализатор и алюмосиликаты типа цеолита.Предпочтительные кристаллические алюмосиликатпые катализаторы для крекипга могут смешиваться с менее активными катализаторами аморфного типа, предназначенными для крекинга, или присутствовать практически в чистом виде (в зависимости от требований жесткости условий проведения процесса).Кристаллический алюмосиликат может быть природным или синтетическим.В тех случаях, когда зона крекппга насыщенных углеводородов является зоной крекипга термического типа, условия крекинга таковы; давления находятся в пределах от атмосферного до приблизительно 35 атм, температуры от приблизительно 482 до 816 С. П р и м е р 1. Исходным материалом для процесса, используемого в этом примере, служит тяжелая лигроиновая фракция газойля каталитического крекинга. Свежее сырье имеет характеристики, приведенные ниже,10 15 20 25 Зо 35 40 45 Указанный лцгроцн подвергают процессу обессерцвапця путем смешения сырья в соотношении 1,8 об. жидкого рцсайкла па 1 об. свежего сырья и пропусканця смеси над предварительно сульфидированной смесью окиси алюминия, содержащей 2,2 вес. % кобальта и 5,7 вес. % молибдена (оба присутствуют в виде металлов в своем элементарном состоянии). Катализатор приготовлен из носителя катализатора, состоящего цз цилиндрических гранул размером 3,1 Х 3,1 мм, прокаленных при температуре 593 С.Кобальтовые ц молибденовые компоненты добавляют к носителю катализатора при вымачивапии гранул в водном растворе смеси цз молибденовой кислоты (85% МоОз) ц гсксагцдрата нитрата кобальта. Гранулы затем подвергают сушке при температуре 230 С в течение 3 час, прокаливают при температуре 538 С ц сульфцдцруют путем пропусканця смеси водорода и сероводорода (25 об. % Н.8) над прокаленными граюлами в течение 4 час прц температуре 285 С, Сульфидцрованный катализатор загружают в вытянутый цилиндрический реактор с неподвижным слоем, в то время как смесь 90 об. % циркуляционпого водорода и 10 об. % свежего водорода, содержащая 87"водорода с небольшц л количеством Нг, СН и М, вводят.прц расходе 82 м" на 1 м сырья ц полученную смесь вводят прц температуре 204 С и давлении 14 атм с объемной скоростью в 3,5 об. углеводородного сырьл (взятого по его жидкостному эквиваленту) на 1 об. катализатора в 1 час в верхнюю часть реактора, в котором находится неподвижный слой катализатора гцдроочистки. Реакция гидрирования (обессерцванця в контакте с катализатором) - экзотср:ческая, в результате чего температура реакционного потока по мере его прохождения через катализатор повышается на выходе из реактора до 309 С. Продукт, выходящий пз реактора, отдает тепло входящему сырью, охлаждаясь до 49 С и конденсируя обычно жидкие компоненты выходящего продукта. Несконденсцрованпые газы, содержащие Нй, ХНз, небольшое количество метана и, в основном, избыток водорода, вымываются водой с целью вывода большей части Нй ц КН, подвергаются сушке па молекулярном сите 4 А ц возвращаются назад после вывода 10 об. % газов для замены насвежий водород.Сконденсцрованный углеводородный про. дукт с выходом 90 вес, %, взятым по отношению к свежему сырью, содержит 0,001 % серы и 0,000007% всего азота, Диеновое и бром. ное числа для гидроочищенного продукта об." практически равны нулю, но ароматическоеУдельный вес при 15,6 С,кг/емуф) Давление паров поРейду, атмОктановое число:фф) исследовательскимметодом115 137 167 198 соединение продукта не изменилось после обессеривания. Свойства гидроочищенного лигроина указаны ниже,ф) Способ Американскго общества по испытанию материалов Д 328 - 58.фф) Способ Американского общества по испытанию материалов Д 908,файф) Способ Американского общества по испытанию материалов Д 357,Указанную лигроиповую фракцию вводят в количестве 171,4 м/час вместе с циркуляционным водородсодержащим (72 мол. % Н) газовым потоком при молярном соотношении водорода и углеводородов около 3,5/1 в реактор риформинга с неподвижным слоем, заполненным шариковым катализатором с размером шариков 1,6 мм, состоящим из платины (0,375 вес. %) и хлора (0,35 вес.) на алюмосиликагелевом носителе. Смесь углеводородных паров и газообразного водорода вводят на мягком режиме риформинга: при температуре 488 С и давлении 16 атм в слой катализатора риформинга в объеме 2,5 вес.ч. углеводородного сырья на 1 вес. ч. катализатора в 1 час.Выходящие продукты реакции риформинга разделены на фазы с целью выделения от,дельных фракций для дальнейшей конверсии в процессе. В сепараторе первой ступени выходящий продукт охлажден до 58 С и поддерживается в нем при давлении риформинга с целью конденсации жидкой фракции из легкой газообразной головки, состоящей преимущественно из водорода и легких углеводородных газов, таких как метан и этан, Головную фракцию, содержащую, вес. %: Н, 41,2, метан 11,8, этан 15 пропан 17,6, изобутан 5,9 и п-бутан 7,8, приводят в контакт с абсорбентом, из которого восстанавливают жирную водородную фракцию (72 Н.), возвращаемую в реактор риформинга в количестве 6630 кг/час.Жидкий конденсат из сепаратора высокого давления затем десорбируется в дебутанизаторе низкого давления (1,3 атм) с целью вырода оставшихся углеводородов С 1 - С из жидкой фракции. Полученная головка отпарной колонны содержит 7,2 вес. /о этана,28,6 вес.% пропана, 21,4 вес./, изобутана и42,8 о/о н-бутана,Поток углеводородов С - С выводится изотпарной колонны и из абсорбента в количестве 1840 кг/час и оставляется с целью дальнейшего использования в процессе алкилирования,10 Жидкий продукт риформинга пофракционпо разогнан с целью выделения фракции жидкого дистиллята, содержащей С: - Со-углеводороды, оставленные для готовой бензиновойсмеси, и С 7-углеводород + остаточный про 15 дукт, оставленный для селективной экстракции. С,-, - С,-бензиновый продукт с выходом18,7 м/час имеет удельный вес при 15,6 С0,6953 и октановое число в чистом виде, равное 77. С 7-углеводород + бензиновая фрак 20 ция при выходе 134,8 м/час содержит60,7 вес./о ароматических углеводородов иимеет удельный вес 0,8049 при 15,6 С. Ее чистое октановое число по исследовательскомуметоду равно 86,1.25 С 7-углеводород+ бензиновая фракция вводится в количестве 134,8 м/час в промежуточную точку колонны селективной экстракциисжидкость - жидкость, куда в верхнюючасть вводится тощий растворитсль30 (5,2 моль/,) - водный раствор насыщенногосульфанола, пятичленое циклическое соедиепие, в котором один член - сера, имеющая. два кислородных атома, связанных с пей, а 4члена - углеводородная группа - СН. - .35 Объемная скорость потока углеводородногосырья и потока тощего растворителя поддерживается на уровне 0,9 моль углеводорода на1 моль растворителя, Легкий углеводородныйпоток обратной промывки, который пспрерыв 40 но циркулирует в процессе и составляет99 мол.о/, С,-нафтенов, вводится в количестве0,95 моль на 1 моль растворителя в кубовуючасть экстрактора с целью выделеия рафината из жирного раствора перед выводом по 45 следнего из экстрактора.Экстрактор представляет собой вращающийся дисковый коптактор, в котором оддерживается давление 7,1 атм, и температура49 С. Жирный растворитель, содержащий в50 растворе ароматические соединения, выводится снизу экстрактора. К этому жирному растворителю добавляется 5,4 моль. ч. добавочного тощего растворителя и полученная смесьвводится в экстрактивную отпарную колонну,55 работающую под давлением 0,2 атм, при температуре в рибойлере 160 С и температуреверха 120 С, Отогапый поток выводеизотгонной колонны, сконденсирова и промытводой с цельо удаления 0,1 мол. /, испарен 60 ного растворителя, растворенного в головнойфракции. Отогнанный углеводородный конденсат состоит из ароматических углеводородов С-, - Со, получаемых в количестве78,6 и/час с удельным весом при 15,6 С65 0,8676.Газы Водород Метан Этан Этилен 0,2 0,6 0,4 0,7 9Октановое число продукта (исследовательским методом в чистом виде) равно 115, Этот продукт добавляют к компаундироваццому бензиновому продукту.Слабый остаток растворителя из колонны для отпарки растворителя возвращается в экстрактор для повторного использования в процессе.Очищенная углеводородная фаза после отгона с верха экстрактора содержит летучие углеводороды обратной промывки, вводимые в нижнюю часть экстрактора, и растворенный растворитель. Она сначала промывается водой для удаления растворителя с концентрацией 0,05 мол. %, и затем перегоняется до получения Се-нафтенов. Рекуперированцая обратная промывка возвращается в нижнюю часть экстрактора.Оставшийся очищенный остаток состоит из насыщенных углеводородов (95,0 вес. % парафиновых предельных углеводородов) и 5 вес. % ароматических углеводородов типа алкилированных ароматических углеводородов Сэ - Сни Этот продукт рекуперируется в количестве 56,3 м/час и сохраняется для ста. дии каталитического крекинга.Каталитический крекинг насыщенпого рафината осуществляется а катализаторе, содержащим 10 вес. % фожазита в алюмосиликатной матрице, содержащей 2,7 вес. % окиси алюминия. Катализатор в виде мелких сферических частиц приготовлен с помощью хорошо известных приемов на базе известной технологии.Сырье крекинга подогревают до температуры 316 С и полученные пары контактируют с регенерированцым катализатором при температуре 677 С. Катализатор и углеводородный продукт смешиваются в стояке до реактора при . весовом соотношении катализатора: сырье, равном 15:1. При этом сырье подается в количестве 56,3 м/час. Высокая температура катализатора нагревает углеводородное сырье до 566 С. Углерод выжигается с катализатора при максимальной температуре 677 С.Пары продуктов крекинга проходят через сырьевой теплообменник и охлаждаемый водой конденсатор, в котором С;-углеводород + крекинг-бензиновая фракция отделяются из выходящих продуктов в количестве 18,4 м/час. Несконденсированные пары подвергаются сжатию и последующему охлаждению с выделением газа, содержащего в основном водород, метан, этан и этилен, и концентрата Сз, С в котором в большом количечестве присутствуют пропилеи, бутилены и изобутан. Продукты каталитического крекинга имеют следующий состав, вес, % (на газ):10 Пропац 12,3 Пропилеи 26,8 Изобутан 13,0 н-Бутан 5,7 Бутилецы 40,1 Жидкость С 5+ 34% от загрузки. Свойства фракции С;+бензин Удельный вес прп 15,6 С, г/см 0,7687 Октановое число в чистом виде 95 Лроматика, вес. % 20( Октановоем часчисло Источник 18,7 78,6 С,. - С,-бензиновый рифоматАроматический экстрактриформатаКрекинг-бензин каталити 60 ческого крекингаС, - С-алкилат реакцииалкилированин 77115 18,4 95 94,5 53,5 169,2 65 Указанный крекинг-бензин смешивается сосмесью бензиновых фракций в бензиновомрезервуаре. Выделенная фракция Сз - С,(43,6 м/час) сохраняется для алкилпровация20 в ходе описываемого процесса.В связи с тем, что Сз - С 1-олефццы, полученные па стадии каталитического крекинга,находятся в избытке по отношению к молярному отношению изобута на, необходимого25 для полного использования всех олефицов, кизобутацу, полученному в процессе крекингаи риформинга, требуется дополнительное введение изобутаца извне. С этой целью23,0 мз/час илц 12950 кг/час бутана, взятогоЗ 0 извне, смешивают с 394 кг/час, полученнымииз продуктов риформинга и 3356 кг/час, полученными в процессе каталитического крекинга. Полученную смесь Сз - С 1-углеводородов,из которых 6880 кг/час составляет пропилеи55 и 10200 кг/час - бутилец, вводят в жидкомвиде при температуре 37 С в реактор с мешалкой алкилпровацпя. Туда же вводят жидкую плавиковую кислоту с концентрацией92,5%. Поддерживаемое в реакторе алкилиро 40 вания соотношение кислоты и углеводородасоставляет 1,5:1. Среднее время пребыванияреагентов внутри реактора 9 мин. Полученная смесь разделяется в отстойнике на нижний отработанный кислотньш слой и верхний45 углеводородный слой, цз которого при перегонке выделяется небольшое количество растворенной в углеводороде НГ,Готовый алкплат, октановое число которогоравно 94,5, получен в количестве 53,5 м/час и50 направляется в бензиновый резервуар, из которого откачивается готовый товарный бензин.Компоненты ВодородСС,изо-Сн-С,26,7 25,0 21,4 17,9 5,4 3,6 3,0 13,6 34,9 22,7 25,8 20 35 40 Поток 171,4 7 420 8 630 144,3 47,4 0,78960.29 (2,9) Октановое число в чистом виде (исследовательский метод) 92,0 Весь бензин, находящийся в этом резервуаре, получен из указанных выше источников.П р им ер 2, В этом при 1 ере используют риформипг при более жестких условиях без последующего крекинга насыщенных материалов, содержащихся в поодукте риформинга, Применяемый здесь катализатор такой же, как катализатор для риформинга по примеру 1. Степень жесткости проведения процесса такова, что вырабатываемый в зоне риформинга бензин С; (223 С) имеет октановое число КОИ (дорожное октановое число, эксплуатационная октановая характеристика бензина) 92,0. Продукт риформинга с повышенным октаном, полученный при проведении этих операций, имеет значительно более высокое содержание ароматических соединений, нежели продукт риформинга по примеру 1 (октановое число 25). На самом деле, продукт риформинга с октаповым числом 92 содержит 69 об. о/в ароматических соединений, в то время как продукт риформинга с октановым числом 85 содержит всего лишь около 45 об. % ароматических соединений. Следовательно, чем выше октановое число продукта риформинга, тем ниже будет содержание насыщенных соединений в связи с тем, что большее количество насыщенных конвертируется до ароматики,жидкий поток, выходящий из зоны риформинга, разделяют на газовый поток, обогащенный водородом, на поток легких углеводородов С - С, и на бензиновый материал С 5 (223 С). Лнализ продуктов и материальный баланс процесса риформинга, направленного на получение продукта с октановым числом в чистом виде, равным 92,0, приведен ниже. Сырьевой поток нариформинг, ма/час Газ, обогащенныйводородом после сепаратора, кг 1 час С, - С 1-легкие углеводороды, кг/час С.+бензин - продукт риформинга, м/час Свойства С:,+бензина - продукта риформинга - приведены ниже,Показатель ЛР при 60 Ф Удельньш вес при 15,6 С Показатель ЛУР,атм (фунт/кв. дюйм)Точка конца кипения 45 50 55 60 65 Октановое число в чистомвиде по моторномуметодуСодержание ароматическихсоединений, об. Данные анализа газа, обогащенного водородом и потока легких углеводородов С - Сь приведены в таблице. Сравнение результатов двух приведенных выше примеров показывает, что увеличение выхода и повышение качества бензина происходит в том случае, когда риформинг в условиях малои жесткости применяется в сочета. нии с крекингом насыщенных углеводородов. Риформинг, обеспечивающий значение показателя ЛОМ равным 92,0, дает бензин (223 С) в количестве 144,3 м/час при подаче сырья около 171,4 мз/1 ас. Единственным дру гим ценным компонентом бензина, извлекаемым из легких углеводородов, получаемых в этой зоне риформинга, является изобутан в количестве 3,5 мз/час, превосходное сырье для зоны алкилирования. Для сравнения укажем, что по объединенному процессу риформинга, экстракции, крекинга насыщенных углеводородов получено около 115,6 мз/час. Компаундированный бензин содержит крекинг-бензин после зоны крекинга насыщенных углеводородов, С;С, - бензин, полученный непосредственио из зоны риформинга, и концентрат ароматических соединений, который также получают из зоны риформинга после извлечения оттуда бензина Ст путем экстракции растворителем для удаления присущих ему ароматических углеводородов прежде проведения операции крекинга. Найдено, что бензин С;, Се имеет дорожное октановое число 71,0; крекинг-бензин 95,0, а обогащенный ароматическими соединениями бензин после зоны экстракции растворителем имеет дорожное октановое число 115,0, Совместно с С 5+компаундированный бензин после объединенного процесса в суммарном количестве 115,6 м/час имеет обобщенное октановое число для случая компаупдирования, равное 104,7, что значительно превышает октановое число компаун. дированного бензина, полученного для продукта после риформинга в жестких условиях.Однако преимущества применения объединенного процесса заключаются в получении легких углеводородов молекулярной структу 399144Состав компауцдироваццого бензина, м/часБензин С, С 6 из зоныриформинга 85 18,7Экстракт ароматических после зоны экстракции 78,6Крекинг-бензин послезоны крекипга пасыщеццых углеводородовБензин алкилат СзС 18,4 24,0 29,5 169,2Итоговое дорожное октановое число компаундировацного бензина составляет 101,8. Подача изобутана, требуемого для алкилирования бутеца и пропилена, в связи с тем, что оц был дополнительным видом подаваемого сырья, позволяет получать в зоне риформинга малой жесткости и в зоне крекинга насыщенных углеводородов большее абсолютное количество компаундированцого бецзица из того же самого количества исходпого материала, пропускаемого в зону риформинга. Найдено, что получеццый выход бензина С совместно с бензином - алкилатом Сз и С.;, считая ца подаваемое в зону риформинга исходное сырье совместцо с требуемым количеством изобута 51 а, подаваемом со стороны, со 13ры С, и Сь которые при пос,еду 01 цих алкилировациц, полцмеризации, гидролпзс плн иных процессах, направленцых ца улчп 1 сцпс октанового числа, дают составную часть бензина, улучшающую октановое число суммарного компаундированного осцзина, и, помимо этого, обеспечивают дополнительцый выход, считая на свежее исходное сырье.Количество легких углеводородов С: и С получаемых по объединенному процессу, составляет, как показано, около 3750 кг/час изобутана. Из указанного количества 394 кг/час получено после зоны риформинга, 6880 кг/час пропилеца и 10200 кг/час бутеца получено после зоны крекицга насыщенных углеводородов. Для того, чтобы использовать потенциальные преимущества легких углеводородов, их пропускают в зону алкилировация для получения Сз и С-алкилировдцОго бсцзцна. В связи с большими количествами получаемых пропилепа и бутилеца требуется использовать дополнительное количество изобутана со стороны, чтобы в полной мере использовать преимущества, связанные с химическим использованием всех количеств олефинов Сз и С,. В производстве алкилировацного бецзи а всего израсходовано около 16 720 кг/час изобутаца, что соответствует 29,7 м/час. Из общего израсходованного количества изобутана 23,0 м/час требуется получить со стороны. Суммарный состав компаундироваццого бензина, вкл 1 очая алкилцрованные бензины, полученные из легких углеводородов, образовавшихся в зоне крекццга насыщенных углеводородов, приведен цпже.14 став.-,; с169,2 м /1 дс црц расходе сырья171,4 м" дс. Прп этом в зоцу риформппгд подае 105 23,0 м,:дс пзобутдцд со стороны.Дс 51 ОоссГ 1 счсцпя производства Вь 1 сок 001 сгд 5 нового С;-;лкг 11 гд бутсны получают отдельно.Обп,сс количество компдуцдцроваццогобсцзпцд, полученного рпформццгом, рдботдющим в жестких условия.;, м/час: 10 Ком пауцдпроваццьш бензин:Продукт риформинга С;Бсцзпц-алкплд С,144,5 5,5 11 того 150,0Сырье для рцформццгд Бутен со стороны, требуемыи для длкплцровацця изо-С,171,4 3,1 14,5 20 124,015,0Итого 139,0 65 Итоговое октановое число компауцдировацного бецзшд приведенной выше характеристики, включдюцего алкплат С полученный 25из изобутана, равно 92,3 КО:М. Увелпчецпе октанового числа обусловлецо добавлением 98 КОМ С,-лкцл;п в количестве компонснтд.Объемный ьыход бензина, считая цд исходпое сырье, подаваемое в зону риформицга совместно с поступаю 1 ццм со стороцы бутецом, псобходц.ым для длкцлпровацпя пзобутецд, составляет 150,0 м",чдс. Это колцчсство Осцзи 1 Пол чецо из 171,4 м"/дс цсходпого сырья, подаваемого в зону риформинга совместно с 3,1 м "/час бутсцд, поступаощего со стороны, что составляет 89,4 об. о (89,4 объема бензина, имеющего дорожное октдповое число 92,3), Выход суммарного бензина рифор 51 цга в жестких условиях ца 2,4 об. о/О 40(89,4 - 87,0=2,4) выше, Прп рцформицге на легком режиме с экстракцией, 1 фекпцгом и алкилцровапцем дорожное октацовое число бензина равно 101,8 вместо 92,3.П р ц м с р 3. Б этом примере применен тотже катализатор риформшпа. Зона риформинга эксплуатируется прц условиях, обычных для получения продукта риформинга С;, имеющего дорожное октановое число 102,0, исходя из сырья, тождествец ного исходному сырью, применявшемуся раисе. Соотношение между матерпаламп, подаваемыми в зону риформинга, то же самое, что в примерах 1 ц 2.Изобутац, цзвлечецпьш цз легких углеводородов С - С, алкцлцруется бутацом, поступающем извне с целью получения бензин-алкцлата С.5.Общее количество ком пауцдировапцогобензина, полученного риформицгом, м/час:Компаундированцый бензин 1+4Продукт риформинга С;Бсцзпн-алкцлат С,Подача сырья в зонуриформингаБутен извне для алкилирования изо-С.,171,4 8,7 Предмет изобретения Итого 180,1 Составитель Т. Мелик-Ахназаров Редактор Л. Новожилова Текред Е. Борисова Корректоры: Е. Давыдкина и М. КоробоваЗаказ 466/2 Изд.2096 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министоов СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Рауьиская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Общее дорожное октановое число указанного выше компаундироваппого бензина, содержащего продукт риформинга Сз+бензипалкилат С, составляет приблизительно 101,6, Общий выход, считая на общее количество свежего сырья, состоящего из подаваемого непосредственно на риформинг совместно с бутаном, требующимся для алкилирования изобутана, извлекаемого из потока легких углеводородов Сг - С., после зоны риформинга, составляет по объему жидких продуктов около 77,3 об. % вместо 87,0 для случая объединенного процесса, соответствующего данному изобретению,Таким образом, в широком смысле предлагаемый способ состоит из следующих стадий: а) превращение по меньшей мере части тяжелого лигроинового погона в зоне риформинга при условиях относительно малой жесткости с целью получения продукта риформинга-бензина, содержащего ароматические и насыщенные углеводороды; б) переработка по меньшей мере части упомянутых насыщенных углеводородов в зоне крекинга в условиях,обеспечивающих получение насыщенных и ненасыщенных легких углеводородов и бензина; в) превращение части упомянутых насыщенпых и ненасыщенных легких углеводородов вкомпонент бензина. 1. Способ получения ьысокооктанового бензина каталитическим риформппгом с последующей экстракцией ароматических углеводородов и выделением рафината, отличающийся 10 тем, что, с целью увеличения выхода бензинаи повышения его качества, рафинат подвергают термическому или каталитическому крекингу с последующим алкилированием образовавшихся изопарафиновых и олефиновых 15 углеводородов Сз и С, и смешением бензиновсо стадий экстракции и алкилирования,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, сцелью увеличения загрузки стадии крекинга, риформинг ведут в мягких условиях, напри мер при температуре около 488 С, давлении16 атм, объемной скорости подачи сырья 2,5 час - .3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что, сцелью увеличения выхода сырья для алкили ровапия и повышения качества бензина, каталитический крекинг ведут при температуре 454 - 649 С, весовой скорости подачи сырья около 15 час -на аморфном или цеолитсодержащем катализаторе, или их смеси.30 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, сцелью увеличения выхода сырья для алкилировапия, термический крекинг ведут при температуре 482 в 8 С и давлении от атмосферного до 35 атм.
СмотретьЗаявка
1619254
РЬюстранна фирма Юниверсал Ойл Продайте Компани Соелипенные Штаты Америки
витель Иностранец Лоренс Оливер Стайн Соединенные Штаты Америки
МПК / Метки
МПК: C10G 63/04
Метки:
Опубликовано: 01.01.1973
Код ссылки
<a href="https://patents.su/8-399144-v-p-t-b.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">В п т б</a>
Предыдущий патент: Способ конверсии
Следующий патент: Способ получения гелеобразного углеводородного топлива для двигателей внутреннего сгорания
Случайный патент: Способ термореагентной обработки скважин