Сшитый сополимер в качестве модели для изучения сшитых полимерных систем

726116 Союз СоветскнхСоцналнстмческнхРеспублик ЗОБ К АВТОРСКОМУ 1) Дополнительное к 22)Заяв(5 08 с присоеднненнем заявки Ф дарственными кнмнт СССР 3) Приоритет до делам нзобретеннй н етхрытнй. Краковяк,(72) Авторы изобретен Т. Д. Ананьева, Е. В, Ануфриеви С. С. Скороходов Трудового Красного Знамени институт высокомолекулярных соединений АН СССР 1) Заявите ТЫЙ СОПОЛИМЕР В КАЧЕСТВЕ МОДЕЛИ ДЛЯ СШИТЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ 4) ЕН ся оптичесявл направл ми астности мевания,люмине нции. Изобретение относится к химии выСЬ- комолекулярных соединений, а именно к синтезу сшитых полимеров с люминесцируюшими группами, используемых в качестве модельных сшитых и разветвленных полимерных систем для изучения из фиэи ко-химических свойств оптическими методами.Сшитые полимеры находят широкое и разнообразное применение в технике и на 1 О уке (вулканизированные каучуки, сорбенты, органические стекла и конструкционные, пластики, пространственные матрицы для иммобилизации ферментов и др.). Направленный синтез новых материалов этого класса с заданными свойствами, поиск оптимальных условий для их эксплуатации, понимание процессов, происходящих при их функционировании сопряжены с разработкой новых методов исследования подобных полимерных систем. Весьма перспективныие методы исследо в чтод поляризованной сцеИзвестны винильные сополимеры, содержащие люминесцируюшие группы, получаемые путем радикальной сополимериэации антраценсодержаших мономеров - антрилметиловых эфиров акриловой и мета криловой кислот с метилметакрилатом 1,Однако известные люминесцируюшие полимеры являртся линейными и не могут служить в качестве моделей для изучения сшитых полимерных систем.Цель изобретения - синтез сшитых сополимеров с люминесцирующими группами используемых в качестве моделей для изучения сшитых полимерных систем.Укаэанная цель достигается синтезом новых химических соединений обшей фор- мулы7261 В6-СН-г О=СОСН 2 О5ООСН путем сополимеризации диакриловых эфиров 9, 10-бис(оксиметил)-антрацена с мономерами винилового ряда, например со стиролом, метилметакрилатом, в растворе в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимериэации,В зависимости от молярного соотношения диакрилового эфира 9,10-бис-(оксиметил)-антрвцена и винилового мономера в исходной смеси (0,33-25 на 1000) образуются полимеры,с различной степенью сшивания, что приводит к иэмененым характеристической вязкости их растворов или к образованию частично или полностью нерастворимых полимерных систем. Это иллюстрируют приведенные ниже примеры.Содержание антрвценовых групп в растворимых и очищенных образцах полимеров определяется методом Уф-спектроскопии ( Поглощение излучениями см. в книге Г. В. Юинг Инструментальные методы химического анализами под ред. К. Б. Яцимирского, Гос. научно-техн, иэд. хим, ли 5 тервтуры. М., 1960, с, 170) с точностью цо 0,01 молЛ, обеспечиваемой высоким значением коэффициента молярной экстинк 16 4ции внтраценовых групп в области спектра350-400 нм (например, при Л = 382 нмЕ 10000 л/мол, см), где виниловыеполимеры практически не поглощают.П р и м е р 1, Сополимеризвция диметакрилового эфира 9, 10-бис-( оксиметил) -трацена с метилметакрилом.Ампулу, содержащую 7,0 мг диметакрилового эфира 9,10-бис-(оксиметил)-внтрацена, 2 мл свежеперегнанного метилметакрилата (1,0 мол бисэфира на 1000 мольметилметакрилата) и 20 мг динитрилаазоиэомасляной кислоты (1% от веса мономеров) в 3 мл толуола, дегазируют, заполняютаргоном, запаивают и помещают в термостатпри температуре 60 С на 60 ч,после чего полимеризационную смесь охлаждают до комнатной температуры, разбавляют толуоломи выливают в метанол. Выпавший полимеротделяют и сушат при комнатной температуре в вакууме дд постоянного веса. Выход 1,60 г (855% от теоретического).Полимер очищают четырехкратным переосаждением из толуола в метанол, Содержание антраценовых групп 1,16 на 1000основных моль полиметилметакрилвта;,)1 25 С дихлорэтан 1,2 дл/г,что длялинейного полимера соответствовало бымолекулярной массе 460000, Характеристическая вязкость полиметилметакрилвта,полученного в,отсутствие бифункционального мономера Д 25 С дихлорэтан 0,46,молекулярная масса 110000,П р и м е р 2. Сополимеризвция дивкрилового эфира 9,10-бис-(оксиметил)антрацена с метилметакрилатом.Ампулу, содержащую 162 мг дивкрилового эфира, 9,10-бис-(оксиметил) -антрацена, 2 мл свежеперегнанного метилметакрилата (25 моль бисэфирв на1000 моль метилметакрилата) и 20 мгдинитрила азоиэомасляной кислоты (1%от веса мономеров) в 3 мл толуола, дегазируют, заполняют аргоном, запаиваюти помешают и термостат при температуре 60 С нв 84 ч, Образовавшуюся гелеообразную массу охлаждают до комнатнойтемпературы, добавляют 50 мл толуола, и переносят содержимое ампулы в метанол. Выпавший полимер отделяют и сушатов вакууме при 50 С до постоянного веса.Выход 1,93 г (95% от теоретического).Затем полимерный образец экстрвгируют в течение суток хлороформом, нерастворимую часть отфильтровывают и сушат,Обработка фильтратв показывает., что полуенный полимер не содержит растворимойч5726116 6П р и м е р ы 3-9 конкретных выпол- тезировать сшитые полимерные системыпений сополимеризации диметакрилового с люминесцирующими группами в узлахэфира 9,10-бис-(оксиметил)-антрацена с сшивок или ветвлений, При этом способметилметакрилатом и со стиролом, осу- позволяет использовать в качестве исходществляемые в условиях, аналогичных ус-ных мономеров стирол и метилметакрилат,ловиям примеров 1 и 2, приведены в таб- Таким образом, изобретение позволяетлице. получить модель с люминесцирующимиТаким образом, изобретение позволяет группами для изучения сшитых полимерв одну стадию, исходя из мономеров, син- ных систем,в качестве модели для изученияполимерных систем.Источники информации,принятые во внимание при экс1, Краковяк И. Г. и др. "Синполимеризация антрацен-содержамеров акрилового ряда, - "ВысЗаказ 509/21 Тираж 549 1 ШИИ 11 И Государственного к по делам изобретений и 113035, Москва, Ж, РаущПодписноеомитета СССРоткрытийская наб., д. 4/5 пиал ПП 11 фПатентф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Сшитый сополимер общей формулы З