Способ получения 2-оксинафталин-3карбоновой кислоты

)5 сесоюзная3, 1тфитеино-техннческв 1 ибиблиотека МБА ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик// С 09 В "9/3. Тес Со па рстаенныи комитета Министраа СССРлам изобретенийи аткрытий.02.77 Бюллетень 7 ДК 547.657.7(088,8) 5) Дата опубликования описания 06.06,77 Иностранцы анс-Йюрген Квадбек-Сеегер н Гельмут) Авторыизобретен Иностранная фирма "БАСФ АГ" (ФРГ) 1) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИНАФТАЛИН-КАРБОНОВОЙКИСЛОТЫ в ич то я.ьатуак извл водя так во зникност полу- лоты Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-оксинафталин- -3-карбоновой кислоты. Это соединение является исходным продуктом для получения красителей.5Известен способ получения 2-оксинафтапин-карбэновэй кислоты взаимодействием 3 -нафтолята натрия с двуокисью углерода в присутствии пиридина и его гомологов. В качестве материала для аппаратуры следует применять никель, так как установки из железа корродируют,. и образовавшиеся прп этом соединения железа в значительной мере способствуют образованию нафтоксантона как побочного продукта,15Недостаток этого способа состоит в неприятном запахе и токсичности раствэрителей, При нагревании нафтолята большая часть растворителя отгоняется в азеэтропной смеси с водой и отсутствует при взаимодействии. Рекуперация растворителя является затруднительной и дорогостоящей и загрязняет сточные воды (1.Известен также аналогичный способ чения 2-оксинафталин-карбоновой кис исутствии в качества растворителя циеских эфиров, например диоксана.едостатком этого способа является то,как и в случае пиридина,нельзя примежелезо в качестве материала для аппары, а также трудности при переработке,как примененные эфиры большей частьюекаются из реакции водой, Пооцесс лро ,ри высокэм давлении. Кроме того,как диоксан и его производные в качестобочного продукта содержат перекись,ают трудности в отношении безопас 1 производства 2,Кроме того, известен способ получения 2-оксинафталпн-карбоновой кислоты взаимодействием 3 -нафтолята натрия с двуокисью углерода; ри температуре 240-260 С ио повышенном давлении 3 и.Недостатками этого способа является то, что он требует особой аппаратуры, а также трудность обезвоживания р -нафтолята натрия, так как даже незначительные количества воды при реакции карбоксилирования уменьшают выход динатриевэй соли 2-эксинафталин-карбонов". й .-Нафтэлят натрия является твердым продуктом, поэтому он требует аппаратов больших объемов, а также необходимости раздробить его перед карбоксидировйнием для чего необходим специальныи котел со специальной мешалкой, при б этом увеличивается износ аппаратуры.Возникает трудность работы с твердым продуктом, так как при обезвоживании и кйрбоксилировании возможен перегрев, что вызывает обугливание )Ъ -нафтолята натрия О и его продуктов карбоксилирования,Причем при слишком низкой температуре реакции оэразуются изомерные 2-оксинаф лин-карбоновые кислоты или 2,1-кислота наряду с 2,3-кислотой. Плохой отвод тепла при экзотермической рейклии кйрбоксидировйния обусловливает очень медленное протекание пэцессй капбэксили)ОВйния при незпйчи тгЬно. Давлении, т. 8. НеобхоДимо зйчит(г 7 ь по с)ольше Времени для завершения процесса.)ьг изобретен)ь явл 518 тся упроцепке ппоцес( й..ЗЛЯ ЭТО 0 В КйЧССТВ 8 ф -Нйфтэл 51 Та ЛЬОЧП 010 М 87.Г)Ллс ИСПОЛЬЗУЮ: СМЕСЬ )3 -Лйфтэдятй натрия и ) - нефтО:1 ятй 1(алия щ)л 1 80 260 "С. г гЭГдгсЙЕЫЙ СПОСОбЭ(К)гйс"г(с В тэг что смесь Д -нафто 5 тй натрия и )ъ -пйфг ОЛЯ а ННТРИЯ 1 ОДВЕРйЮ Г ВййиМОД(й г)И(0гдвуокисью уг,.(еподй при 1 0-20 С, Процесс П;)ОНО(сг Прг Т 8 МПзратуПЕ И: ЩОГ(8 180 ОС предпочтительно 200-280 С, в частностиг) 40-2 (э 0 С ( 1(эльзУ(от месь из 0, 02 0,5, предпочтительно 0,02-0,2 моль - Зб НйфТОЛЯтй КйЛИЯ аЭ.МОЛЬ )3 -НафтЭЛЯта НатРИЯ И ДЛЯ 1(ОЛ"с 81 ИЯ ИСХОДНЫХ Веп(=СТВ ЦЕЛесэ- образпо соответственно молярное СГ)отъ 0(ИГ- П 8 гидр(ЭЭК .г 11 (алпя 1Идрээ ггСИ Нйтря сос)авляет От 0,02 до 0,5, )редпочтлтеь О по от 0,02 до 02 к 1. Процесс предпочтиЛг;О 1 ) ЭВОДЯТ В ПРЛСУтсггг .ГИ аРйп 1) ких сОедБепий, сэд 8 ржаших (О меньшей мере, двй связанных друг с другом чер(з ЦИК Лойлнф)й Иге(КИй ИИЛИ зли )йИ 18 С;И 1 Рй Я ДИК,)Д йООЛтиЛЕСагх Рйц(када. РОМЕ ТОГГЭ, Г(РОЦОСС 1(.ЭДПОЧТИТВДЬПО ПРОВОДГ(т В РГСТст - вии ароматических эфиров, В которых, по МЕНЬЦей г,(ЭЭ 8 (ЭДИг гРОМйгнг;(Сг(Лй Эйцикйг Че)8 3 й 10) К)(СДООДй СВЯЗЯ ПО ЛЕНЫЦГи Я . 18) С 0 ДЗИМ гй)(1(Г)йтиг 8 СКИГ. Цг.(Эйлнфйти гЕСКИМ Иггги,И йвйлнфйтичеСКЦМ РД Ц)ц(йЛОМ тЛ Вещества С)(У)(ат Кй) )ЕгйКЦ 1 ОПНЧ 5( С)едаОП( (10;П ГКОТ 1 О ИИ ЧйСТИЧПО 1)йстООЯЮТг - с(р-;0)ят И ИВ 15(ЮТ(.я 1 Эйс.ВорЛТ 8 С)гЛ П )Г,. Я Сг( ПГНД; гг(Огг:).ен й), ЛИ Гггя еакпг( гпИ СМЕСИ, 7 р)гдГЧТИТ(ЛЬ"10г Чс Стгс не.КЦИОНПЭИ СР(.ДЫ ПР МЕЯтЬ,)РйЛКИЛЬПЬ 8 Эг.- ДИН 8 НЛЯ СОДЕРЖащи 8 ДВаг т)И ИЛИ Ч 8 ТЫРЕ Не с)118 ЛЛИЭОВаННЫХ ДРУГ С ДЭУГЭМ 08 ПЗОЛЬПЫХ и/или нафтйлиновых ядра, причем ядра связаны друг с другом предпочтительно через циклогексилеовые группы, циклопентиленовые группы иугили аклиленовые групы от 1 до 8 предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода. При циклойлифатических соединительных звеньях с двумя ядрами предпочтительно, если одно ядро анеллировано у циклоалифатического радикала, то другое ядро не является анеллированным. Соединяющий два ароматических радикала циклоалифатический радикал, например циклэгексиленовый радикал или циклопентиленовый радикал, может быть замешен алифатическими радикалами, например алкильпыми радикалами, причем один из ароматических радикалов непосредственно свя;йп С йтэ,(ОМУ 1.8 РОгга ИКгэйгИ+)Гяс 8 СКОГЭ радикале или йнедлировйи у циклоалифатичес- КОГО адика)й и д)уГой йройтнческий радикал непосредственно связан с атомом углерода ЗЯМЕСТИТ 8 ЛЯ йгКИДГ, ПИГОДНЫМИ ЭйСТВОРИТ 8 лями ),суспендрукшими йгентйми) явля(отсягПНПРгМОРГ Диф(НИДМ 8 ТС 1 Н, 2 .4.) -ТЭ(МЕТИффг дифенилметйн, 2 4 2 4 1-тетраметилдифенилмстан 1 2-дифенилэтан, 1, 1-дифенилзтйч4-дифЕ 1 Ллб)тй 1 и(, амит(гу(-твадЛП феиЛТЕ г ггГ(ПЛфгг П, г 4 ф(ггсгггЭуггг:ггИГ(р )гйф-йузИ)1-4- Лй(ГТ)ггд Злт 8 Трй Гд) Опафталин, 1-(+ге)и, З-дметилндйн, 1, -дифе илбутан, 1-фенилзтил-фенил-З-метилиндан, 1 4-диф 8111(дбтгйц 1- фЕНИЛ-МЕТ г(Л-ф - НгЛГЕКСйн. 0 СОбЕНПО ПОЕДПОЧТИ 1 8 ЛЬЫМ 1 являются димеры и Гэлигомеры стиролй В частности 1-метил-фенилиндйн и 1-фенил- -фенилэтилтетрйгидронйЫй)ип. РастворяющаяД -"НафТОПЯТ сТРЛЯ И Кс(ЛИЯ СПОСООНОСТЬ Г (,т ВПяет дэ Г. Рг, ) )йк)тодгяг)й Нйгг.рия и калия при 250-260 С.Пр 8 дпэчтитель 1 ые йрГмйтические иээсть 8 эфиэ 11 соде(эжйт 1. 2 3 иги 4 И 8 йнеллиэоВсННЫХ ДРУГ С ДРУОМ ОсНЗОг 1 ЬНЬХ Иг ИЛИ НафтаИПОВЬХ ядг)й С ЕйЖДЬМ ИЗ КОТ(ОЭЫХ ЧЕО 8 З атом кислорода могут быть связаны 1 2 ИЛИ ЭйЭгйЛКИЛЬПЫХ ЭгдикайЦИК)оаЛКИЛь(ЫЭ РйдИКЙЛй ИгУИЛЛ йДКИЛЬНЫХ РйДИКйпа ПРЕДПОЧ пн(гДУ (0 г ГКНГГ И г; РчсВ ПсгЭ 1 ПО М О 1 ЬЦ 8 Й МОГ) 8 О О КН у По МЯс" "Й Эй Чикал ПЭ Г)ез атом к 1 с)ГОРОДй сви."йн( с ЯДРОМ (1 кОтй- )Ь)сг )(ЭОМ 8 то, 0 Могу быЬ-в).ЗЙ 1 Ы ДрЭ С Д)УГОг, ЧЕРЕЗ йЛКИДОПОВЫй Рйцяйлг.исй)РИ г) сГ этиленбечзол 1 4-гбэис- у,с -. ле 0 г сина 1 тглбг 1 сг) 4 4 Ч; гггт( . г , ,;)ггпу";гг)Г(ге)гу Зт): сг г О(гс "( (, г 1; . Э гэ" ): ДГ эгГг геп. . ИКО;(ЕВЬй ЗфИр 13-Д)(фЕНидпйойга,Г ОГ 811 О ПрйГОСЧИгГЕЛЬ;Ы Г 8 )Г О Оу НЫ 8 ЬЭ(Г)ИЭЪ ( ) -ЧЬТО г 5 й г В Чйетиэсти М(гТЯЛОВЬЦ ЗГ)1(Р)Нйф Олй и ПЭг)ДггкгЫ Ра)гг .ожения нафтолятов фено)ятов или крезолятов щелочных металлов, например нафтоля 548203тОВ е 1 атрия, фенолятОВ натрия и 1 и крезоля тов натрия с 63 -дигалоидными соединениями, в частности с легкодоступными 1,2- -дихлорэтаном, 1,2-дихлорпропаном и 1,4- -дибромбутаном, Ароматические эфиры в чистом виде и в виде технических смесей растворяют большие количества )3 -нафтолята натрия и калия.Процесс предпочтительно проводят с одним или несколькими алифатическими соединениями иили с одним или несколькими ароматическими эфирами в качестве реакционной среды, Используют обычно аралифатические соединения или ароматическиеэфиры с точкой кипения не ниже 2000 С, предпочтительно 270-400 С, в частности",оЭ 2 7 О д) 3 0 С в стэсиче .т Ве От 2 О ДО 100 вес. %, предпочтительно от 25 до30 ВЕС. со, В РаСЧете Ба НафТОДЧт.26Педесообразео проводить карбэксидированиеПОД ДЕ)вленнем ПРМПОЧТИТ 81 ЬБО ПОД ДаВ 18 - Бием 2-50 атен В частности 3-20 атм, и с количеством двуокиси углерода 0,5-10 моля, в частности 0,5-2 мОлЯ, В пересчете еа нае-,. тдлЯт. Зрея рсэакп 11 ;ае)боксидирования сос" анвСЧЯ Т ОтДо 5 ЧИС Эат ЕМ цедевой Про дукт выделяют известными триемами. Смесь можно, например, охтаждать и сустеетзка соли 2-окси-Бафтойной кислоты пэдаот В ВОДУ ИДИ В Сд.сЧае 1 т)И;ЕНЕНИЯ аоагцтфатИЧЕС - кого соедиисеия или ароматических э)ирэв С ТОЧКОЙ тс.аВД 8 НИЯ, тОдо,сНОЙ ТОЧК 8 Плавс 8 Нсяи 8 Ба ТОЛ н сттОЕ ЯЮТ аоаС 1 аттЧ 8 К 08 СОЕИЕОЕИЕ "ООТВЕтствЕНЕО Э)Р И Эрве КЭ дссЧ 8 СТВГ ф -Бафтоса Пэд ВакууМОМ, И Ос:т,:ПоиО,растворяют водой при 90-100 С. 3 случае ПОИМенеНПЙ Три)н 8 а СТИт)ОСа ИЛИ 1,"+ дифеНЭК сиэутанй эбвазэвав 1 пийся- БафтОЛ этГОБяют Пой Ва.усМОМ ПО ОКОИЩИ рэаЬ.11111 Карсок- ст Д 1 РОД;.1 ЕЯ И СТВ ВШУОС СсстЕЧЗЮ 1;ОЛИОКСтиаф атпКсаРЭОБОВ 0 й КИдоть РЗ ЗМ 8ШИВаЮтс. С Водой ИЛИ Вл 1 аЮ В ВЭ:.у.сЯ Ца)Од ай с );.,1-ЕЭсС,ОТГ;)1 ЯКт) ИЗ рЕацИОННОй Мееп С ПОТОКОМ ДВуК-,И у; с-,.-:. - Р)йа КотОР,й;1.РУЕУСЛ .С Ра: 11 ЛИЕ НЛБета 1 от дв)1:тс. ": 1 еэода, Бока ие ,1811;.; - 1)Итси тэдоцен 18 сдвуокиси с-гле;с-а: )ста цяйся )ассла) .-",Б - ;Ь ПЭДВ 80, аОТ;арс)КОИ, лирэванию. Зти эпе.Оап 1 Повторяют тэка т. 6 ОЛЬШЕ БЕ ПОГЛощается дпуэкя; Ь уГдерора60 Ьще БЕ ОТГОБяеТСЯ 1 . ;асс "О, сст- бОЛЬааШСТВО С.уЧаеВ ПООСХ-ДИТ П:С,8: -4реакций карбэ:-силирэвания, этэрт 8 черзст( я Э. дПс.Яс0)эае 111". и:свэбоной кааооновои кисВ) с 11 ссс се;Ь ": ЦИВа)ЭТ с Е; 11811 т с)йи устанавливают значение рН водной среды,содержащей соль 2-оксина)талин-карбоно Вой кислоты и незначительные количестваи р-нафтолята натрия, при 60-70 С Водной соляной кислотой (например 5-35 вес. со) до значения рН 5, экстрагируют свободный 3-нафтол аралифатическим соедцение или ароматическим эфиром в качестве растворителя, и затем отделяют органическую фазу от водной фазы. Можно тоже отфильтровывать, например с помощью фильтр-пресса осажденные после подкисления водной фазы до аначения рН 5 части )Ь -нафтола. Свободную ,экстрагированием или фильтрованием) эт-нафтэла водную фазу пэдкисляют, затем целесээбразнэ при 85-950 С дэ значения рН 3 с помэщью водной соляной кислоты ,наприер 5-35 вес. о), размешивают в течение От 5 ДО 15 мин, затем охлаждают0йэ 50 С ц отсасывают. Незначительные загрязнения 2-окси-нафталин-карбоновой кслэтт, 2-оксинафтадин-карбоновой кислотой из-за лучшей растворимости последней могут легко выделяться ь горячей воде, СЗЭс 8 Р ВЬДЕЛЯЮТ ИЗ ЭтХОДЯщей ВЭДЫ ПУТЕМ охлаждения.средда"аеый спэсэб Обс 1 адает рядо)1 преимуществ по сравнению с известчым. Быстрое и т:одное обе воживапие в течение 2 час, 00 условлеББР 8 КОрошим тепдээб.8 БОМ хежду СТЕЧКОй КОтда И жИДКОСтЬЮ с.100 ЭГЭСТОЯйаЯ сушка пэд вакуумом является Ненужной. Во В 38)Я 008310)ВСЕ йсЯ и Р Ээс)3 итси ТВ 8)йая аза. ак СЭД 8 Ркащсс ВОДУ ТПК 1 СВООоцтая От ВОДЬ СМес ., Г" -НафтоЛЯтэВ ЯВЛЯЮТСЯ жИД- и- сокс-а 1", с:)и )сте ьс -т; ос, Ода эт)СДКОКЧи С с 8 Ь СсЯ Те С:С ,1 8 свойства, ч-,) и раствэ=. гОдвод и Отвод тепла тРБК ИЧЕс Е 1 0 ес;8 В 1 ТС ,тсэ 1 Ко Кэтла, ЯТО я-,тЯе Ся ВанЧЫ;, Бе Тсн) ддя ПроцаЭб "Вессро с р спцес. сили,)ованя, поскольку: эс;еднсэотекаетЭКЗЭТ 80 МИ 1 ССК 1 ОЭМ 8 ТОГО РБСПЛаВ-11 аф-О.Вта .:адЯ И , - 11)тэсЯТД Ц)ТР)Я В ВИДЕ жтдкэстетеб сеза;итец Бэ мены;х ООъетРкс ,)тлз ), ,01 ласэ 1 звестэмснС.) ;- )с - О 1 спстс - - - -Вс. . . и . .-"с.108 Гат 8, тссОВ, 1 и с, ) ")Ецее 1.811 0 Д 8 ЛЬпсХ 81 уиеей Ка;бКСИсЛИ РЭВ с ИЯ Со", ) В"Осес 1Г 1" С 10 Даи нэзсборте)ею только 1"2 час . СогласЕ О ПредБГДН 0 му СЭС ОС ,Се;, З "СЗ 1эакт;.па;.Окрацветс Ба,ь. с)в 101;110Осл, . 0 .01 с." Са В Гесс,л ЗУХ Дней жнэ-т 000 с"Э",8;. С В тенене ОДНОГО ДНЧ.81 06 РЛЗОс РЕДЛагаеМЫй СПОСОбОбеспе л;вает значительное повышение выхв 548203да на единицу эбьем/время. Кроме того,. возможно также использование простых реакциочных аппаратов ддя проведения процессов обезвоживания и карбоксилирования. Вместэ цэрэгэстэлцегэ специального котла со специальной м шалкэй, где необходимызначлтелы 1:,е срезываюшие силы для размадь;Ваннл твер эгэ /д -нафтодята натрия, можно использовать простой котел с мешалкой. При применения специальных мешалок возни к а:от зпачите льны е мех ан ические нагрузки ца граяичной поверхности между неподвижными и подвижными частями мешалки, которые приводят к неплотностям, изгибаяиям и другим недостаткам. Согласно известному спо- б собу размалывание содержащего остаточную влажность твердого я -нафтолята натрл вызывает быстрый механический износ и быстрый износ аппаратов вследствие химической коррозиикоторая вызывается кон центрированным натровым щелоком высоких температур. Согласно прецлагаемому способу в качестве реактора является пригодным котел25с мешалкой. Поскольку при отдельных операциях нет твердой фазы, будет меньшаяэнергия для привода в действие мешалки. Крэме того, не имеется износа вследствие разма.и:Валлил. Таким образом, износ аппаратурызначительно уменьшаетсл и для проведенияпредлагаемого способа не требуются дорогоет элшпе специальные реакторы. Расплавнадэрлта калия и 3 -нафтолята натрия явдлетсл жндкэтекучей жидкостью, т. е. ееможно легко обрабатывать газом, Для обеспечения интенсивнэй реакции с газом можноиспользовать все типы мешалэк, как например газационную мешалку и другие газационные устройства для жидкостей. Расплав легкоможно перекачивать при температурах реакции иди впрыскивать через сопдо в реактор,что обеспеч.,вает рлд технологических Возможностей.Сэгласнс известному способу пэрэшкэобразный (5 -нафтэдлт натрия подвергают Взаимодействцю с двуокисью углерода. При этомпри температуре реакции образуется жидкий,э -нафтэд, кэтэРый склеивает НОРэшэк нафтэллта и уменьшает необходимую Йдл газо яээмена пэверхцэсть. В случае же использования смеси 9 -нафтолятов получаемый 3 -нафтэд является полностью смешиваемым срасплавэм и разбавляет его,П р и м е р 1. В автоклав,с мешалкой дподают 1260 Вес, ч. 8 -пафтэда, 592Вес. ч, ьэднэгО натрэвоге щелока (50 Вес, ои 40 Вес. ч. Водного калийного щелока(85 вес. ъ). Смесь хэрэшэ размешивают ;атмосфере азота, нагревают до внутрен.;ей 60 отемпературы 260 С и выдерживают при этойтемпературе в течение 30 мин, Обезвоживание является практически совершенным.Карбоксилирование проводят в автоклаве приотемпературе 260 С с сухой двуокисью углерода при давлении 7 атм, Поглощение двуокиси углерода наблюдают с помощью газометра. По окончании поглощения /3 -нафтолотгоняют при 20 торр и затем вышеописанным образом нагнетают двуокись углерода.Вновь образовавшийся /3-нафтол опять отгоняют и еще третий раз проводят карбоксилироваяие. В общем во время одного процесса карбоксилирования, продолжающегося180 мия, поглощается 300 вес. ч. двуокисиуглерода. Затем автоклав охлаждают и реакционную смесь с раствором из 90 вес.ч.гидроокиси натрия в 5000 вес. ч. водыоразмешивают при 95-100 С. Сильно размешивая, водную фазу подкисляют соляной кислотой до значения рН 6, Выделившийся приэтом 3 -нафтол отсасыва;эт после охлажодения до 30 С, прозрачный, водный фильтратпри температуре 85-90 С подкисляют сэллоной кислотой (35 вес. %) до значения рН3 и размешивают еще в течение 10 мин,Образовавшиеся кристаллы 2-оксинафталин-карбэнэвой кислоты отсасывают и сушатВ вакууме при 70"С. Получают 510 вес. ч.целевого продукта (68% от теории, в пересчете яа прореагировавший 3 -яафтол) ст. пл. 215-219 С.оП р и м е р 2. В автоклав с мешалкой подают 1260 вес. ч. )3 -нафтода,608 вес. ч. натрового щелока (50 вес. %)и 27 вес, ч. калийного щелока (85 вес. %)Аналогично примеру 1 автоклав, размешивая, нагревают до внутренней температурыо260 С и выдерживают его при этой температуре в течение 10 мин. Остаточную влажность удаляют из автоклава в течение 5 минпри 40 торр. Обезвоживание является практически совершенным и воду улавливают какдистиллят. Затем двуокись углерода подаютв автоклав при внутренней температурео60 С до получения давления 7 атм. Карбоксилирование и последующее разделениепроводят аналогично примеру 1. ПеременяеВ целом проводят три раза карбоксилирование и два раза отгоняют образовавшийся,6 -нафтолят, причем поглощаются 3 ООвес.чдвуокиси у.глерода в течение 5 час, Послеразделения аналогично примеру 1 получают530 Вес. ч, 2-оксинафталин-карбоновойкислоты (71% от теории, в пересчете напрореагировавший 3 -яафтол) с т, пл, 215219 С,П р ч м е р 3. В автоклав с мешалкойподают 1260 вес. ч. Д -нафтола; 608 вес.ч.натрового щелока (50 Вес. %) и 27 вес. ч.калийного щелока (85 вес, %) и 400 вес. ч.12-ди-(3 -метил)-феноксиэтан. Аналогично примеру 1, размешивая, нагревают автоклав до внутренней температуры 2 о 0 С. Остаточную влажность удаляют из автоклава при 100 торр в течение 15 мин. Обезвоживание затем является практически совершенным. Затем в автоклав подают двуокись углерода при внутренней температуре 260 С до получения давления 7 атм, По окончании пог лошения двуокиси углерода 3 -нафтол отгоняют при 15 торр и затем опять подают 7 атм двуокиси углерода в течение 30 мин. Затем автоклав охлаждают и реакционную смесь с раствором из 90 вес. ч. гидрооки- ц си натрия в 5000 вес. ч. воды размешиовают при 95-100 С и отделяют органическую фазу. Сильно размешива."., водную фазу подкисляют соляной кислотой до значения рН 6 и осажденный при этом Д -натол 20 отсасывают после охлаждения до 30 С. Прозрачный, водный фильтрат при 85-90 оС подкисляют соляной кислотой до значения рН 3 и еше раз размешивают в течение 10 мин. Образовавшиеся кристаллы 2-оксинафталин -3-карбоновой кислоты отсасывают и сушат в вакууме при 70 оС.Получают 544 вес.ч. целевого продукта ( 72% от теории, в пересчете на прореагировавший 3 -нафтол) сот, пл, 215-2." 9 С. МП р и м е р 4. З автоклав с мешалкой подают 1260 вес, ч. д -нафтола, 624 вес. ч, натрового щелока (50 вес.%), 14 вес. ч, калийного щелока (85 вес. %) и 400 вес.ч.35 1-фенил 4-фенилэтилтетрагидронафталина. Аналогично примеру 1, размешивая нагревают автоклав до внутренней температурыо260 С и в течение 10 мин и при давлении 100 торр удаляют остаточную влажность40 из автоклава, Затем двуокись углерода подают в автоклав при внутренней температурео260 С до получения давления 7 атм. По окончании поглощения двуокиси углерода при давлении 15 торр отгоняют образовавшийся453 -нафтол и затем опять подают 7 атм. двуокиси углерода в течение 30 мин. Затем автоклав охлаждают и реакционную смесь с раствором из 90 вес, ч, гидроокиси натрия в 5000 вес. ч, воды размешивают при 95 оо. 50 100 С. При 75 С смесь из органической и водной фаз, сильно размешивая, подкисляют до значения рН 5, причем освобожденныйф -нафтол поглощается растворителем. Органический слой отделяют от водного слоя, Прозрачную, водную фазу нагревают до 85 о90 С, подкисляют соляной кислотой до ачачения рН 3 и еше в течение 10 мин размео шивают, После охлаждения до 50 С образовавшиеся кристаллы 2-оксинафталюю-карбоновой кислоты отсасывают и сушат в вакууоме при 70 С, Получают 560 вес. ч, целевого продукта (75% от теории, в пересчете на прореагировавший /3 -нафтол) с т. пл.214-217 С.П р и м е р 5. Габотают аналогично примеру 1 с той разницей, что карбоксилирЬ- вание проводят без давления путем подачи в расплав сухой двуокиси углерода через погржную трубу при температуре реакции 260 С. Процесс карбоксилирования проводят до 4 час. Дальше работают аналогично примеру 1. Получают 360 вес. ч. конечного продукта (70% от теории в переечете на прореагировавший р -нафтол) с т, пл. 215- 218 С.Формула изобретения1, Способ получения 2-оксинафталин-карбоновой кислоты взаимодействием 3 -нафтолята щелочного металла с двуокисьюуглерода при повышенной температуре с последующей обработкой полученной соли 2-оксинафталин-карбоновой кислоты кислотой,о т л и ч а ю ш и й с я тем, что в качестве Ъ -нафтолята щелочного металлаиспользуют смесь ,6 -нафтолята натрия иф -нафтолята калия и процесс ведут при180-280 С.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс проводят под давлением2-50 атм.З,Способпоп. 1, отличаюяийс я тем, что используют 3 -нафтолят калия и 3 - нафтолят натрия в соотношении0,02-0,5: 1,4. Способ по и, 1, о т л и ч а юш и йс я тем, что процесс проводят в средеароматического эфира, в котором, по крайней мере, один ароматический радикал связан через атом кислорода, по крайней мере, содним алифатическим, циклоалифатическими/или аралифатическим радикалом.5, Способ по и. 1, отличающийс я тем, что процесс проводят в присутствии аралифатического соединения, содержащего, по крайней мере, два связанных другс друГом чсре з циклоалифатический и/ илиалифатический радикал ароматических радикалов,Исто"лики информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США Ъ 21323357, кл. 260520 04 10 1938 г.2, Патент США2132356, кл. 260520, 04.10.1938 г,3. Патент Франции2100033,кл. С 07 С 65/00, 17.03.72 г. (прототип 1