Виamp; лиогк

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 372815 Союз Советских Социалистических Республикаявлено 10,Х 1.1969 (ЛЬ 1375818/1485638/234)риоритет 11.Х 1.1968,16803/68, Швейцарияпубликовано 01.111.1973. Бюллетень13ата опубликования описания 10.Ч.1973 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРДК 547.854.4 (088 Авторы изобретени Иностранцыер, Юрген Хабермейер я Республика Германн Даниель Поррет Швейцария) Ханс Бедерати Заявител ностранная фирм Циба-Гейги АГ (Швейцария) ОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ М-ГЕТЕРОЦИ КЛ МОНО- ИЛИ ДИСПИРТОВ ЕСКИХ Изобретение относится и способу получения новых И-гетероцикличеоких моно- или диспиртов, которые являются исходными соединениями для синтеза новых диглициловых эфиров М-гетероциклических соединений, обладающих 5 ценными механическими и диэлектрическими свойствами.Основанный на известной реакции взаимодействия алкеноксидов с азотсодержащими соединениями, сопровождающейся раскрытием 10 окисного цикла, предлагаемый способ получения тч-гетероциклических моно- или диспиртов общей формулы инения Н ния, обидамипродук ые выше значили алкенокора. Целевоиприемами.ляет собой гродород, углер где Х имеет рабатывают присутствии выделяют из 15 Остаток Хдержащие у ы, сот кпс 2 С=О(," ",р род или метил;ухвалентный остаток, за и шестичленное, незаме нное гетероциклическое С - Г С,С - К" илиЙ"С ло от 0 до 30, преимущеричем сумма пт и и равна аключается в том, что одгде т 1 и Уз - вод Х - безазотный дв вершающий пяти- и щенное или замещ кольцо;пт и п - целое чи ственно от 0 до 4, п по меньшей мере 1, з 2ядерные М-гетероциклические щей формулы приведен алкиленкатализа вестнымн представ лерод и мер25 30 в которых К, К", К" и К - водород, алкил, алкенил, циклоалкил или замещенный фенил,Реакцию обычно проводят в присутствии катализатора.В,качестве катализатора чаще всего используют кислоты Льюиса, преимущественно трехфтористый бор и четыреххлористое олово.Для получения моно- и диспиртов (гп+п=1 или 2) чаще используют третичные амины, четвертичные аммониевые основания или их соли, например тетраэгиламмонийхлорид, галогениды щелочных металлов, например хлорид лития.Для получения диспиртов (п+п)2) обычно применяют кислые катализаторы,В качестве алкилен- или алкеноксидов применяют окись этилена или окись пропилена.Из исходных одноядерных К-гетероциклических соединений можно назвать пидантоин, барбитуровую кислоту, урацил, дигидроурацил и их производные, парабановую кислоту.Среди производных гидантоина следует упомянуть 5-метилгидрантоин, 5-метил-этилгидантоин, 5-н-пропилгидантоин, 5-изопропилгидантоин, 1,3-диазаспиро- (4,5) -декан,4-дион, 1,3-диазаспиро- (4,4) -нонан,4-дион и 5,5-диметилпидантоин.Из производных барбитуровой кислоты можно упомянуть 5-этил-, 5,5-диэтил-, 5-этил-бутил-, 5-этчл-втор-бувил, 5-этил-изопентил-, 5,5-диаллил-, 5-аллил-изопропил-, 5-аллил-втор-бутил-, 5-этил-(1-метил-бутил)-, 5-аллил-(1-метилбутил)-, 5-этил-фенил- и 5-этил-(1-циклогексен-ил) - барбитуровые кислоты.К используемым производным урацила можно отнести 6-метиллурацил, тимин (5-метилурацил) и дигидроурацил или его производные, например 5,6-дигидроурацил, 5,6-диметил,6-дигидроурацил (2,4-диоксо,5-диметилгексагидропиримидин) и 5,5-диметил-изопропил,6-дигидроурацил (2,4-диоксо,5-диметил-изопропилгексагидропиримидин),П р и м е р 1. 1,3-Ди-(р-гидрокои-н-пропил)- 5,5-диметилгидантоин.Смесь 217 г (1,695 моль) 5,5-диметилгидантоина, 3,61 г (5 мол. %) хлорида лития и 560 мл диметилформамида перемешивают при 50 С. К прозрачному раствору прои 50 - 55 С прибавляют по каплям в течение 4 час 230 г (3,955 моль) окиси пропилена. Реакция слабо экзотермична, Затем постепенно повышают температуру до 90 С, выдерживают при этой температуре 5 час, отгоняют диметилформамид в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, сушат при 100 С/0,1 мм до постоянного веса и получают 415 г (100%) слабо-желтого, высоковязкого масла, которое перегоняют при 170 - 172 С/0,1 - 0,2 мм и выделяют 386,0 г (93,5%) чистого вещества. При охлаждении целевой продукт затвердевает в белые кристаллы, т. пл. 65 - 67 С.Найдено, %: Х 11,81; мол, вес 247.Вычислено, %: М 11,47, мол, вес 244. 35 40 45 50 55 60 65 Молекулярный вес определен осмометрически.В ИК-спектре отсутствуют частоты при 3,1 - 3,2 мк (Х - Н - амида) и присутствуют частоты при 2,90 мк (С - ОН).П р и м е р 2. 1,3-Ди-(р-гидрокси-н-пропил)- 5,5-диэтилбарбитуровая кислота.К смеси 55,3 г (0,3 моль) 5,5-диэтилбарбитуровой кислоты, 2,77 г (5 мол. о/о) тетраэтиламмонийхлорида и 400 мл диметилформамида прибавляют в течение 1 час по каплям при 35 С и перемешивании 40,7 г (0,7 моль) окиси пропилена, постепенно нагревают до 100 С, перемешивают 7 час при 100 С и обрабатывают, как в примере 1. Получают 92,5 г (99,5%) сырого целевого продукта, который перегоняют при 138 - 148 С/0,08 млю, и выделяют 75,2 г (80/о) чистого продукта.Найдено, /,: С 55,98; Н 8,05; К 9,32, Вычислено, о/о. С 55,54; Н 8,03; И 9,44.Судя по ИК- и ЯМР-спектрам продукт имеет следующую структуру: СНЗСН 2 - СН - ОНС,ГЮ С=ОСАы - С - оСН 2- СН - ОНсн,П р и м е р 3. 1,3-Ди-(Р-гидроксиэтил) -5,5-диметилпидантоин.К смеси 64,2 г (0,5 моль) 5,5-диметилгидантоина, 4,15 г тетраэтиламмонийхлорида и 100 мл диметилформамида прибавляют постепенно при комнатной температуре охлажденный до 5 С раствор 48,5 г (1,1 моль) окиси этилена в 200 мл диметилформамида и постепенно нагревают до 50 - 60 С. Реакция экзотермична. Затем перемешивают 3 час при 90 С, обрабатывают, как в примере 1, и получают 108,0 г (99,7%) вязкого масла, которое перегоняют в вакууме. Т. кип, 185 - 186 С/ 0,3 мм. Выход 86,8%. Продукт затвердевает в бесцветные кристаллы, т, пл, 40 С,Найдено, %: С 49,54; Н 7,39; мол. вес. 216.Вычислено, %: С 49,99; Н 7,46; мол, вес 212.П р и м е р 4. 1,3-Ди- (р-гидроксиэтил) -5-фенил-этилбарбитуровая кислота,Аналогично примеру 3 из 116,2 г (0,5 моль) 5-фенил-этилбарбитуровой кислоты, 4,14 г (5 мол. %) тетраэтиламмонийхлорида в 300 мл диметилформамида и 54,9 г окиси этилена в 250 мл димеъилформамида получают 160,0 г (100% ) сырого продукта. После перегонки получают 139 г (86,8%) чистого вещества, т, кип.220 в 2 С/0,3 мм; т. пл, 107 в 1 С,Найдено, %: С 59,72; Н 6,41; И 9,03, Вычислено, %: С 59,99; Н 6,29; Х 8,75, При мер 5. 3-(3-Гидроксиэтил)-6-метилурацил, 3728155Аналогично примеру 3 из 31,9 г окиси этилена в 200 мл диметилформамида, 37,8 г (0,3 моль) 6-метилурацила и 2,77 г тетраэтиламмонийхлорида в 100 мл диметилформамида получают 57,6 г (100%) сырого кристаллического продукта. После перекристаллизации из смеси метанол - вода (1: 3) выделяют бесцветные кристаллы, т. пл, 216 в 2 С,Найдено, %: С 49,24; Н 5,98; И 17,14.Вычислено, %: С 49,40; Н 5,92; Х 16,46.П р и м е р 6. 1,3-Ди- (13-гидроксиэтоксиэтоксиэтил) -5,5-диметилгидан гоин,Из 108,1 г (0,5 моль) 1,3-ди-(р-пидроксиэтил)-5,5-диметилгидантоина, 500 мл диоксана и 2 мл 4 -ного раствора эфирата трехфтористого бора в диэтиловом эфире при 60 С получают прозрачный бесцветный раствор, в который в течение 140 мин подают 88,1 г ( 2 моль) окиси этилена, количество которой измеряют ротаметром. Реакция слабо экзотермична (после удаления внешнего источника тепла смесь нагревается на 10 С). После прекращения подачи окиси смесь охлаждают до 15 С, прибавляют 15 мл 50/о-ного едкого натра, фильтруют, сгущают прозрачный желтый раствор в ротационном испарителе (60 - 80 С/15 мм), высушивают до постоянного веса прн 80 С/0,1 мм и получают с количественным выходом масло, в ИК-спектре которого кроме поглощения, характерного для диметилгидантоина, имеется сильное поглощение при 2,92 - 3,02 мк (ОН) и очень сильное при 8,9 - 9,4 мк (С - О - С).Найдено,: С 51,7; Н 8,4; мол. вес 394.Вычислено, %: С 52,0; Н 8,2; мол. вес, 392,5.Пробу вещества растворяют в хлороформе, взбалтывают с небольшим количеством 10 О/о. ного едкого натра, хлороформный слой сушат над сульфатом магния, добавляют смесь петролейного эфира и циклогексана, получают светло-желтое масло и высушивают до постоянства веса при 60 С/0,1 мм, Очищенный продукт практически однороден (по данным тонкослойной хроматографии). В ЯМР-спектре обнаружены 32 протона (брутто-формула С 7 Нз 08 Х 2), из них 6 метиловых протонов при Ь 1,40, 2 С - ОН-протона при Ь - 3,55 и 24 метиленовых протона при Ь - 3,65.Поскольку окись этилена присоединяется статистически вероятно к обеим сторонам 1,3- ди-(р-гидроксиэтил)- 5,5 - диметилгидантоина, то можно предположить, что полученное соединение имеет следующую структуру:Сн1сн, - С - С=ОН-(О-СК,-".Н,) - .1 1- С 11;СН;О) -Н3, 3О П р и м е р 7. 1,3-Ди- (Р-гидрокоиэтил) -5,5-диметил-изопропил,6-дигидроурацил.К суспензии 548 г (3 моль) 2,4-диоксо,5- диметил - 6 - изопропилгексагидропиримидина 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65(5,5-диметил-изопропил,6 -дигидроурацил) и 20,0 г хлорида лития в 3 л технического диметилформамида прибавляют при 10 С и перемешивании раствор 440,5 г (10 люль) окиси этилена в 500 мл диметилформамида, прои перемешивании постепенно в течение 4,5 час нагревают до 90 С, перемешивают образующийся слабо-мутный темно-желтый раствор 12 час при 90 С и охлаждают, Раствор с рН 8 нейтрализуют 25%-ной серной кислотой и фильтруют. Прозрачный темный раствор сгущают в ротационном испарителе при 80 С в вакууме, создаваемым водоструйным насосом; прои 80 С/0,1 мм удаляют легколетучие вещества и получают 810 г (100%) темного высоковязкого вещества, после перегонки которого в глубоком вакууме получают 630,4 г. (77,8%) дистиллята, т. кип, 183 - 188 С/0,25 - 0,30 мм.По данным элементарного анализа ИК- и ЯМР-спектров можно судить, что полученное вещество представляет собой 1,3-ди-(р-гидроксиэтил) - 5,5-диметил-изопроппл,6-дигидроурацил.П р и м е р 8. 1,3-Ди- (Р-гидроксилропил) -5,5- ди метил-изопропил,6-дигидроурацил,Суспензию 548 г 2,4-диоксо,5-диметил- изопропил,6-дигидроурацила и 20,0 г хлорида ливия в 3,5 л технического диметилформамида, нагревают до 40 С и в течение 3 час при постоянном перемешивании по каплям прибавляют 581,0 г (10 моль) окиси пропилена, нагревают 1 час до 80 С и при этой температуре перемешивают 6 час, После охлаждения фильтруют, слабо-желтый фильтр ат упаривают до небольшого объема при 100 С в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и сушат при 100 С/0,07 мм до постоянного веса. Получают 742 г (82,7%) высоковязкого вещества бледно-оранжевого цвета,ЯМР-спектр (60 мк, дейтерохлороформ): Ь 0,70; 0,81 (оба расщепленные) и Ь 0,95; 1,07;1,14; 1,25 и 1,38; мультиплет при Ь 1,60 - 2,20;2,80 - 3,20 и 3,20 - 4,20.В 1 ЛК-спектре отсутствуют частоты, характерные для ХН-групп, и обнаружено поглощение при 2,97 мк (ОН),П р и м е р 9. 1,3-Ди-(р-гидроксиэтилполиэтоксиэтил)-5,5, диметилгидантион,Раствор 21,6 г (0,1 моль) 1,3-ди- ф-гидроксиэтил)-5,5-диметилгидантоина в 600 г безводного диоксана перемешивают при 65 С, прибавляют 1,6 мл 47%-ного эфирного раствора эфирата трехфтористого бора и в течение 4 час при перемешивании прибавляют 264,3 г (6,0 моль, или 134,4 л) газообразной окиси этилена. Реакция экзотермична. Для поддержания температуры 65 С иногда используют ледяную воду. Смесь выдерживают в течение ночи, нейтрализуют трехфтористый бор 18 мл 1 н. едкого натра, фильтруют, выпаривают бесцветный фильтрат до небольшого объема в ротационном испарителе в вакууме (ниже 20 мм), при 80 С/0,08 мм удаляют легколетучие компоненты и получают 218 г бесцветного низковязкого масла. В ПМР-спек 372815тре (60 Мс в дейтерохлороформе при 35 С) обнаружены только сигналы при б 1,30 (С - СН,) и очень интенсивный мультиплет при б - 3,62- (СНг - СН - О)о 1.Найдено,: С 53,3; Н 8,9; Х 1,6,Таким образом, к каждому атому азота гидантоина присоединено 20 - 23 единицы окиси этилена. По данным гель-проникающей хроматографиями функция распределения молекулярных весов имеет максимум примерно при 20 - 24 единицах окиси этилена у атома азота, что соответствует молекулярному весу 2000 в 25.Средний молекулярный вес 1100 в 12, определенный осмометрически, подтверждается кривой распределения молекулярных весов, полученнои методом гель-проникающей хроматографии.П р и м е р 10, 1,3-Ди-(Р-пидрокси-и-пропил) - 5-изопропилгидантоин.Смесь 995,0 г (7 моль) 5-изопропилгидантоина, 2000 мл диметилформамида и 14,8 г хлорида лития перемешивают при 50 С, в течение 6 час прибавляют по каплям 1220 г (21 лголь) окиси пропилена, постепенно повышают температуру до ОС и выдеоживают 15 час при комнатной температуре. После подкисления 2 н, серной кислотой до рН 7 фильтруют слабо-желтый раствор, высушивают его на ротационном испарителе в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и высушивают при 90 С/0,1 млг до постоянного веса, Получают 1654,5 г (91,7 о ) слабо-желтого, высоковязкого продукта, который перегоняют при 158 С/ 0,08 - 0,1 лгм,В ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения, характерные для МН-групп и присутствуют очень сильные полосы поглощения при 2,93 мк (ОН), что свидетельствует о присутствии образовавшегося диола,ПМР-спектр показывает, что образовавшийся продукт главным образом состоит из 1,3- ди-(Р-гидрокси-и-пропил)-5 - изопропилгидантоина.П р и м е р 11. 1,3-Ди-(р-гидрокси-и-пропил)- 5,5-диметилгидантоин.Смесь 128,1 г (1 моль) 5,5-диметилгидантоина, 1,0 г хлорида лития и 224 г 1,3-ди-(р-гидрокси-и-пропил)-5,5-диметилгидантоина перемешивают прои 120 С, в образующийся прозрачный раствор в течение 1 час медленно при интенсивном пер емешивании прибавляют по каплям 133,9 г (2,3 лголо) окиси пропилена, перемешивают 6 час при 70 С и получают 461,1 г (98,3 ооо) сырого целевого продукта, соответствующего описанному в примере 1 продукту.П р и м е р 12. 1,3-Ди-(р-гидрокоиэтил) -5,5- диметилгидантоин.Смесь 128,12 г 5,5-диметилгидантоина, 1,06 г хлорида лития и 193,73 г гликольэтилкарбоната нагревают при перемешивании в течение 5 час от 118 С до 190 С, Реакция слабо экзогична, и, начиная примерно с 130 С, начинается значительное выделение СО. Перемешива 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 ют 1,1 час при 190 С и получают целевой продукт с количественным выходом. Т. кип. 174 - 177 С/0,1 мм, В ЯМР-спектре отсутствуют сигналы, характерные для ХН-групп,П р и м е р 13. 1,3-Ди-(р-гидрокои-и-пропил) - 5,5-диэтил вида н тонн.Раствор 125,0 г (0,8 моль) 5,5-диэтилгидантоина и 2,0 г хлорида лития в 300,0 г диметилформамида перемешивают при 52 С, в течение 2,5 час прибавляют по каплям 128,0 г (2,2 моль) окиси пропилена, перемешивают 5 час при 85 - 90 С, подкисляют 2 - 3-мя каплями 25%-ной серной кислоты до рН 7 и фильтруют.Прозрачный раствор упаривают до небольшого объема на ротационном испарителе в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, при температуре бани 80 С и затем в высоком вакууме (0,1 мм) при 80 С до постоянного веса.Получают 206,0 г (95%) желтого вязкого продукта, который очищают дисоилляцией, При 179 - 181 С/0,15 мм перегоняется 80,0% продукта-сырца в виде бесцветной жидкости. Строение полученного соединения подтверждено данными ИК- и ЯМР-спектров,П р и м е р 14. 1,3-Ди- (р-гидрокси-и-пропил)- 5-этил-метилгидантоин.Смесь 256,3 г (1,805 моль) 5-эвил-мевилгидантоина, 675 мл диметилформамида и 4,51 хлорида лития перемешивают при 50 С, в течение 2 час прибавляют по каплям 288,0 г (4,96 моль) окиси пропилена, в течение 10 час повышают температуру до 90 С, подкисляют 4-мя каплями 2 н. соляной кислоты до рН 7 и фильтруют. Фильтрат сушат на ротационном испарителе при температуре бани 90 С в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и затем при 90 С/0,1 мм до постоянного веса, Получают 465 г (99,5 ) прозрачного, слабо- желтого продукта, который очищают дистилляцией в высоком вакууме. Получают целевой продукт в виде бесцветного высоковязкого вещества, перегоняющегося при 145 - 148 С/ 0,06 лглг. Выход 78/оСтроение полученного соединения подтверждено данными элементарного анализа, ИК- и ЯМР-спектров.П р и м е р 15. 3- (2-Гидрокси-и-пропил) -5,5- диметилгидантоин.Раствор 896 г (7 л:оль) 5,5-диметилгидантоина и 5,92 г хлорида лития в 900 мл диметилформамида перемешивают при 50 С, при слабом перемешивании в течение 1 час прибавляют 458 г (7,7 лголь) окиси пропилена, перемешивают 3 час при 55 С и затем повышают температуру в нагревательной бане до 100 С (реакция слегка экзотермична и содержимое колбы нагревается до 112 С). Через 1 час фильтруют, охлаждают до комнатной температуры и подкисляют 15 м,г 20 о/о-ной сернойкислоты до рН 7.В вакууме, создаваемом водоструйным насосом, отгоняют диметилформамид, остаток высушивают при 95 С/0,1 мм и получаютЗаказ 1179/15 Изд.297 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 91305 г (100%) кристаллического вещества, которое перекристаллизовывают из ацетона. Выход бесцветного кристаллического продукта 80 о/о , т. пл. 83 - 84,5 С,Строение полученного соединения подтверждено данными элементарного анализа, ИК- и ЯМР-спектров, а также определеннем молекулярного веса.П р и м е р 16. 3-(2-Гидрокси-я-пропил) -5,5- диметилгидантоин.Смесь 256 г 5,5-диметилгидантоина, 159 г карбоната калия, 208 г 1-хлор-гидроксипропана (пропиленхлоргидрин) и 500 мл димегилформамида перемешивают 3 час при 120 С и 3 час при 130 С, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают неорганический остаток и отгонягот диметилформамид в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Получают 210 г (65%) бесцветного кристаллического вещества, которое очищают перекристаллизацией из ацетона.П р и м ер 17. Смесь 320 а полученного выше 3- (2-гидрокси-и-пропил) -5,5-диметилгидантоина (т, пл. 85 - 87 С), 281 г (10 моль) 5,5- диметилгидантоина и 20 г хлорида лития размешивают при 165 С до получения прозрачного гомогенного расплава, В течение 70 мин при легком перемешивании прикапывают 640 г (11 моль) окиси пропилена, наблюдая снижение температуры до 150 С. Выдержав 25 мигг при 150 С, при 145 С/30 мм перемешивают для удаления легколетучих побочных продуктов и избытка окиси пропилена, Расплав выливают на жесть и получают 2187 г (100/о) слабо-желтого, медленно кристаллизующегося продукта, 1 кг которого перекристаллизовывают из 1000 мл ацетона, Без окончательной обработки маточного раствора получают 789 г (79,8/о) бесцветного кристаллизата, который плавится при 84 - 86 С,П р и и е р 18 Смесь 256 2; (2 лгохгь) 5 5- диметилгидацтоица и 3 г хлорида калия перемешивают при 195 С, в течение 40 мин прикапывают 128 г (1,2 моль) Окиси пропилена, наблюдая снижение температуры до 75 С при температуре в бане 170 С. В течение 2 час нагревают до 150 С и проводят процесс, как в примере 17. Получают 368,5 а (98,9%) сырого расплава 3-(2-гидрокси-и-пропил) - 5,5-димет 1 илгидантоина,П р и м е р 19. 3- (2-Гидр оксиэтил) -5,5-диметилгидантоин.К раствору 1281 г (10 дголь) 5,5-диметилгидантоина и 20 г хлорида лития в 1200 мл диметилформамида прибавляют при 5 С раствор 529 г (12 моль) окиси этилена в 750 мл диметилформамида, нагревают 1 час до 45 - 50 С, перемешивают 2 час прч 50 С, в течение 1 О час нагревают до 60 С и обрабатывают смесь, как в примере 5. Получают 1688 г (98,0/о) белой кристаллической массы, которую перекристаллизовывают цз ацетона и по лучают целевой продукт, т, пл. 70 - 72 С. Строение полученного соццсцця подтверждено данными элементарного анализа, ИК- и ЯМР- спектров. Г 1 р едмет изобретения 1. Способ получения ха-гетероциклическихмоно- или диспиртов общей формулы,Х С ==01Н(О :К - Сыч ),;,- Х М - (СК 2 - Г,г-О) НиО7,20 где Уг и У, - водород или метил;Х - безазогцый двухвалентный остаток, завершающий пяти- или шестичленное, незамещенное или замещенное гетероциклическое кольцо;гп и и - целое число от 0 до 30, преимущественно от 0 до 4, причем сумма гп и и равна по меньшей мере 1, отличающийся тем, что одноядерные Х-гетероциклические соединения общей формулы30 где Х имеет приведенные выше значения,обрабатывают алкилен- или алкецоксидами,40 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по и, 1, отличаюшггйся тем, чтопроцесс ведут в присутствии катализатора.3. Способ по п. 2, отгичающийся тем, что45 в качестве катализатора применяют кислотыЛьюиса, преимущественцг, трифторид бораилц тетрахлорид олова,4, Способ ио п, 1, от.гичаюгцггйсгг тем, чтов качестве катализатора применяют хлорид50 литания,5. Способ по и. 1, от,гикающийся тем, чтов качестве катализатора применяют третичнь",еамины, четвертичные аммонцевые основанияили их соли, например тетргэтиламмонийхло 55 рид.6. Способ по п. 1, от,гичающийся тем, чтов качестве алкилен- илц алкеноксидов применяют окись этилена или окись пропцлена.