353413

353413 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Соеетоки Социалистически РесаублииЗависимый от патента291448 М. Кл. С 07 с 121/00 Заявлено 14.11.1968 (Эй 1225328/23-4)Приоритет 16.Х 1.1967,28953, ИзраильОпубликовано 29.Х.1972. Бюллетень29Дата опубликования описания 27.Х.1972 11 оюитат ао долеюиеобретеиий а открытиЯааи Соеетв МиииетроеСССР УДК 547 46 052 07(088 8) Авторы изобретения(Израиль) Иностранная фирма Унион Шимик-Шемише БедрижвеиЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЬ 1Изобретение относится к способам гидродимеризации производных аириловой кислоты, а именно акрилонитрила, его низших алкилпроизводных, сложных эфиров акриловой кислоты и низших спиртов, амидов акриловой кислоты.Согласно изобретению гидродимеризацию проводят в растворителе, представляющем собой органический нитрил, по существу не смешивающийся с водой, Пригодными для этой цели нитрилами являются, например, нитрил адипиновой кислоты, нитрил масляной кислоты и,нитрил пропионовой кислоты.Использование в качестве растворителя нитрила адипиновой кислоты имеет значительные технические преимущества, так как нитрил адипиновой кислоты является продуктом реакции и нет необходимости прибегать к какому-либо другому растворителю. Реакционную смесь можно вновь, использовать в последующих реакциях,. что позволяет избежать отделения растворителей и образования нежелательных побочных продуктов (в дрисутствии инородных растворителей в реакционной смеси). Такие побочные продукты часто бывает трудно отделить от димера - конечного продукта реакции.Четвертичные аммониевые основания, используемые в реакции, отвечают общей формуле К 1 К 2 КК 4 Х - ОН, в которой Кь Кз, Кз, К 4 являются алкильным, циклоалкильным, арильным или арилалкильным радикалами, 5 одинаковыми или различными. В общем случае используют эти четвертичные аммониевые основания в концентрации от 0,001 до 5%, предпочтительно от 0,01 до 0,2% но весу по отношению к реакционной смеси. Воду до бавляют в реакционную среду предпочтительно в количестве от 5 до 50% по весу смеси, концентрация акрилового производного находится в пределах от 5 до 30% по весу.Желательно, чтобы сначала в реакционнойсреде присутствовало немного гидроокисн натрия.Пример 1. В реакционный сосуд, содержащий 2 кг амальгамы натрия (конценврация натрия 0,3% по весу) вводят следующие 20 количества компонентов, г: нитрила акриловой кислоты 10, нитрила адипиновой кислоты 50, воды 25, гидроокиси натрия 2 и водного 40% -ного по весу раствора гидроокиси триметилбензиламмония 0,2. Перемешивают реак ционную смесь в течение 5 лин в бане сольдом, Отделяют амальгаму от реакционной смеси, затем отделяют водную фазу, содержащую гидроокпсь натрия, н возвращают гидро353413 з 1 х,1 х 1 - ОН,р Г К, 35 Составитель Н. ТокареваРедактор Е. Хорина Текрсд 3. Тараненко Корректор Е. Усова Заказ 3573,16 Изд.1398 Тираж 406 ПодписноеЦ 1.ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 окись натрия. Перегоняют органическую фазу при нормальном давлении, причем дистиллат представляет собой 1,2 г пропионитрила, далее продолжают перегонку под пониженным давлением и получают 58,3 г цитрила адипиновой кислоты (т. ип. 180 - 182 С).Это соответствует 83%-ному выходу цитрила адининовой кислоты и 12%-ному выходу нитрила пропионовой кислоты, вычисленным относительно прореагировавшего акрилонитрила. Степень превращения металла 90/о.Пр и,м е р 2. Вводят 1,5 кг амальгамы натрия 1 онцентрация натрия 0,3% по весу) в реакционный сосуд, снабженный механической мешалкой и охлаждаемый в бане со льдом, Добавляют к амальгаме смесь состава, г: нитрила адипиновой кислоты 10, воды 14, гидроокиси натрия 2 и водного 40%-ного по весу раствора гидроокиси триметилбензиламмония 0,3 г. Перемешивают смесь и в течение 10 мин с помощью бюретки медленно добавляют 10 г акрилонитрила, Отделяют амальгаму и водную фазу. Органическую фазу подвергают перегонке аналогично примеру 1. Получают 0,6 г пропиоцитрила и 18,5 г нитрила адипицовой кислоты, что соответствует выходу 85 вв для нитрила адипиновой кислоты и 6% для пропиоцитрила. Степень превращения натрия 95/в.П р и м е р 3, К 2 кг амальгамы добавляют смесь состава, г: акрилонитрила 10, пропионитрила 50, воды 25, гидроокиси натрия 2 и водного 40%-ного раствора гидроокиси триметилбензиламмония 0,1 и проводят реакцию, как описано в примере 1, Перегоняют продукты согласно примеру 1. Продуктами реакции являются 51 г проппоцитрила и 8,3 г нитрила адипицовой кислоты, что соответствует 83%-ному выходу нитрила адипицовой кислоты и 10%-ному выходу пропионитрила. Степень превращения натрия 90.П р и м е р 4, Г 1 роводят реакцию смеси состава, г: акрилонитрила 10, нитрила адипиновой кислоты 50,воды 25, гидроокиси натрия 2 и водного 40/о-ного раствора гидроокиси тетраэтиламмония 0,5 с амальгамой натрия, как описано в примере 1, Выход 78% нитрила адипиновой кислоты и 15% цитрила пропионовой кислоты. Степень превращения металла 90 в/П р и м е р 5. Проводят реакцию смеси соства, г: акрилопитрила 10, питрила адипиновой кислоты 50, воды 25, щелочи натрия 2 и 40% -ного водного раствора гидроокиси триметилцетиламмония 0,4 с амальгамой натрия, как описано в примере 1. Выход 85" цитрила,адипиновой кислоты и 10/в пропио нитрила. Степень превращения металла 93%.П р и м е р 6. Проводят реакцию смеси состава, ьч акрилонитрила 10, нитрила адипиновой кислоты 50, воды 25, гидроокиси натрия 2 и 40/в-ного водного раствора гидроокиси три метилфениламмоция 0,3 с амальгамой натрия,как описано в примере 1. Выход 89, нитрила адипиновой кислоты и 10% нитрила пропионовой кслоты, Степень превращения металла 90 в/о20Предмет изобретения1. Способ получения производных адипицовой кислоты, например нитрила адипиновой кислоты, путем гидродимеризации,производ цых акриловой кислоты, например нитрилаакриловой кислоты, с помощью амальгамы щелочного металла в водной среде в присутствии четвертичного аммониевого основания общей формулы30 где К 1, Кг, Кз и х 4 - агил, циклоалкцл,арил, арилалкил, одинаковые или разные,псп 1 риме 1) триъстилбензиламыония, которосберут в количестве 0,001 - 5 вес. %, лучше40 0,01 - 0,2 вес. %, по отношению к весу реакционной смеси, не считая веса амальгамы,отличаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощенияпроцесса, обработку ведут в среде органического нитрила, не смешивающегося с водой,45 например цитрила адипиновой кислоты,2, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтов реакционную среду предварительно дооав.л 1 От гидроокись натрия,