Способ определения сложных эфиров нитрофенолов

(19 04 СО ГОСУД ПО ИЗО ПРИ ГНН ИЯ Не 1 ч г(57) Иэоб кой химии ние касается ан частности опред ен абл й кислоты в из овом спирте к оличестэфировитрофено х вленияривой ожныхфиры для о ОО роватой" ят "холос ,2-0,25 М раонитриле, мл ацетонитрия один скачок титрования на- израсходованного эфира уч енияинокисактивирован лот в синтеЦель изо лективности зам нных е пепт Способ эа 0,3-0,35сложного эфи Ч ) рофенола вают 5,фолина в 50-60 ми мл ац Чобъем титра ванного на стого опыт,5 мл форма -5 мл 0,1-0 ю,роокиси к и титруют 0 е Ч та, израсходоитрование холмл; ВЕННЫЙ НОМИТЕТЕТЕНИЯМ И (ЛНРЫТИЯМСССР ОПИСАНИЕ ИЗОБР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЛОЖНЬХ ЭфИРОВ ИТРОФЕНОЛОВ Изобретение относ венному определению нитрофенола. Сложные ла широко используют ретения - повышение сеспособа.ключается в следующем.ммоль анализируемогора нитрофенола обрабаты- .0,2-0,25 М раствора мортонитриле и выдерживаютатем к раствору добавляютлина, 10 мл ацетонитрила,,15 М водного раствораалия и потенциометричес,1-0,15 н.раствором хлорсложных эфиров нитрофенолов, что может быть использовано для контроля вего производстве. Цель - повышениеселективности. Для этого пробу обрабатывают 0,2-0,25 М раствором морфолина в ацетонитриле, выдерживают 5060 мин, добавляют формалин (молярноесоотношение 5-6:1), прибавляют ацетонитрил и 0,1-0,15 М водный растворКОН с последующим потенциометрическимтитрованием раствором хлорной кислотыв ацетонитриле или изопропаноле. Этиусловия позволяют осуществить раздельное количественное определение нитрофенолов и их эфиров при их совместном присутствии в смеси. Суммарнаяотносительная погрешность23. или ацетонитриле до п я скачков потенциала на к ния, Параллельно провод опыт - титруют 5;0 мл 0 створа морфолина в ацет 0,5 мл формалина и 1 О ла, На кривой титровани потенциала, По кривым ходят объемы титранта, ного на титрование слож нитрофенбла (Ч, ) и нитЧР =Ч-Ч,1- объем титранта, израсходованного на титрование нитро фенолата калия, мл 1Ч 3 - объем титранта, израсходованного на титрование 11-оксиметилморфолина, мл.Содержание сложного эфира нитрофенола рассчитывают по формуле10где М - молекулярная масса соответствующего эФира нитрофенола; Н - концентрация титранта,мг-экв/мл; м " навеска, мг; Содержание нитроферола рассчитывают по формуле: 20 где М - молекулярная масса нитрофенола.П р и м е р 1. Определение массовой доли о-нитрофенилового эфира.БОК-глицина (М = 29613),30102,3 мг анализируемого веществаобрабатывают 5,0 мл 0,25 М раствораморфолина в ацетонитриле и выдерживают 50 мин. Затем к раствору добавляют 0,5 мл формалина, 10 мл ацетонитрипа, 4 мл 0,1 М водного растворагидроокиси калия и потенциометрически титруют 0,1128 н,раствором хлорнойкислоты в ацетонитриле до появлениятрех скачков потенциала на кривой титрования. На титрование образующихсянитрофенолата калия (Ч ) израсходовано 3,04 мл титранта,а на титрованиеИ-оксиметипморфолина (Ч ) - 8,04 млтитранта, Параллельно проводят пхолостой" опыт: титруют 5,0 мл 0,25 М .раствора морфолина.в ацетонитриле,0,5 мл формалина и 10 мл ацетонитриладо появления одного скачка потенциала на кривой титрования. На титрование израсходовано 11,08 мл титранта(Ч) .Рассчитывают: Чэ = Ч11,08-8,04=3,04 мл,фт 55- 3,04-3,04 = О,В данном случае примеси нитрофенола отсутствуют, Содержание массовой доо-нитрофенилового эфира БОК-глицивычисляютна296, 3 ф О, 11283, 04П р и м е р 2. Определение массовой доли о-нитрофенилового эфираБОК-аланина (М = 310,3),108,2 мг анализируемого веществаобрабатывают 5,0 и 0,2 М раствора .морфолина в ацетонитриле и выцерживают 60 мин. Затем к раствору добавляют0,5 мл формалина, 10 мл ацетонитрила,5 мл О,1 М водного раствора гщроокиси калия и потенциометрически титруют0,1316 н.раствором хлорной кислотыв ацетонитри до появления трех скачков потенциала на кривой титрования.На титрование нитрофенолата калия(Ч 3 ) - 4,95 мл титранта. Параллельнопроводят "холостой". опыт; титруют5,0 мл 0,2 М раствора морфолина вацетонитриле, 0,5 мп морфолина и10 мл ацетонитрила до появления одного скачка потенциала на,кривой титрования. На титрование израсходовано7,60 мл (Ч ).Рассчитывают: Ча, = Ч - Ч 3760 -4,95 = 2,65 мл;Ч =Ч -Ч, 2,652,65 = О.В данном случае образец примесей нит.рофенола не содержит. Содержание массовой доли о-нитрофенилового эфираБОК-аланина вычисляют310 ф 3Оф 13162 ф 65,100108,2- 100, 0%П р и м е р 3. Определение массовой доли о-нитрофенилового эфира БОК-лейкина (М = 352).116,1 мг анализируемого вещества обрабатывают 5,0 мл 0,25 М раствора морфолина в ацетонитриле и ъыдерживают 55 мин. Затем к раствору добавляют 0,5 мл Формалина и 10 мл ацетонитрила, и 4,5 мл 0,1 М водного раствора гидроокиси калия, Титруют потенциометрически 0,1068 н.раствором хлорной кислоты в изопропиловом спирте до появления трех скачков потенци5 14833 ала на кривой титрованияНа титрование нитрофенолата калия (Ч ) израсхоЯ г довано 3,08 мл титранта, на титрование Б-оксиметилморфолина (Ч, ) ,8,62 мл титранта. Параллельно проводят "холостой" опыт: титруют 5,0 мл 0,25 М раствора морфолина в ацетонитриле, 0,5 мл формалина и 10 мл ацетонитрила до появления одного скачка потенциала на кривой титрования (Ч ). На титрование израсходовано 11,70 мл Рассчитьвают: Ч, = Ч - Чз = 1170 -8,62 = 3,08 мл;Ч Ч 2 Ча = 3,08 - 153,08 = О.В данном случае анализируемый препарат нитрофенола не содержит, Содержание массовой доли о-нитрофенилового эфира ВОК-лейкина вычисляют 140127 0,1316 0,925 103,8 П р и м е р 4. Определение компонентов смеси о-нитрофенилового эфира БОК-аланина (М = 310,3) с о-нитрофенолом (М = 140,12).103,8 мг искусственной смеси онитрофенилового эфира БОК-аланина с о-нитрофенолом (содержание эфира 83,4 . и о-нитрофенола 1 б,б ) обрабатьвают 0,24 М раствором морфолина в ацетонитриле, выдерживают 55 мин. Затем добавляют 0,5 мл 35 Формалина, 10 мл ацетонитрипа.и 4 мл 0,1 М водного раствора гидроокиси калия и проводят потенциометрическое титрование 0,1316 н.раствором хлорной кислоты в ацетонитриле до появления 40 трех скачков потенциала на кривой титрования. На титрование нитрофенолата калия (Ч ) израсходовано 3,03 мл титранта, на титрование И-оксиметилморфолина (Ч ) - 7,01 мл титранта, 45 11 араллельно проводят "холостой" опыт: титруют 5,0 мл 0,24 М раствор морфолина в ацетонитриле, 0,5 мл формалина и 1 О мл ацетонитрипа до появления одного скачка потенциала на кривой 50 титрования Я ), На титрование израсходовано 9,12 мл титранта,Ч, = Ч - Ч = 9,12-7,01 = 2,11 мл Ч Ч - Ч = 3,03-2,11 = 0,92 мл. Содержание о-нйтрофенилового эфира 55 БОК-аланина вычисляют 352 О, 12232, 19 140,12 0,1223 0,78 П р и м е р 6. Определение массовой доли о-нитрофенилового эфира КБЗ-аланина (технического продукта, М = 345).109,7 мг анализируемого вещества обрабатывают 5,0 мл 0,23 М раствора морфолина в ацетонитриле и выдерживают 60 мин. Затем к раствору добавляют 0,5 мл формалина, 1 О мл ацетонитрила и 4 мл 0,15 М водного раствора гидроокиси калия и потенциометрнчески 310,3 0,1316 2,11 Х 352 0,1068 3,08 100 59 6Содержание о-нитрофенола вычисляют П р и м е р 5, Определение массовой доли о-нитрофенилового эфира БОК-лейцина (технического продукта, М = 352).110,7 мг анализируемого вещества обрабатывают 5,0 мл 0,25 М раствора морфолина в ацетонитрипе и выдерживают 50 мин. Затем к раствору добавляют 0,5 мл формалина, 10 мл ацетонитрипа и 5 мл 0,12 М водного раствора гидроокиси калия и потенциометрически титруют до появления трех скачков потенциала на кривой титрования, в качестве титранта используя 0,1223 н. раствор хлорной кислоты в ацетонитри- ле На титрование нитрофенолата калия (Ч ) израсходовано 2,97 мл титранта, на титрование И-оксиметилморфолина (Чз ) - 8,03 мл титранта. Параллельно проводят "холостой" опыт: титруют 5,0 мл 0,25 М раствор морфолина в ацетонитриле, 0,5 мл формалина и 10 мл ацетонитрила до появления одного скачка потенциала на кривой тит- рования (Ч ). На титрование израсхо-довано 10,22 мл титранта.- 7 О 22 8 ф 03 2 9 мл; Содержание эфира вычисляют Содержание нитрофенола вычисляют:1483359 В табл. 1-3 представлены результаты определения сложных эфиров нитрофенолов при различных концентрациях раствора морфолина, при разных соотношениях Формалина к морфолину, при разных концентрациях водного раствора гидроокиси калия. Формула изобретения 140,12 0,1187 0,15 1 ОО 2 37 25 109,7 Таблица 1Результаты количественного определения сложных эфиров нитрофеноловпри разных концентрациях раствора морфолина зято,мгайдено, эфира айдено фенола мг % мг Х Анализируемое вещество Концентрацияморфолина офениловый эфиранина оч.оч.техн. и 94,3 99,6 857 91,0 93,5 103,0 91,0 93,5 99,2 103,4 106, 2 102, 8 0,080 М 0,310 М 0,080 М 0,310 М К-а 7,4 7,0 7,1 6,9 же 11О-нитрБОК-тр техн.офеннловый эфиптофана 2,3 9,2 124,7 129,8 135,1 130,8 0,080 М 0,310 М Т а б л и ц а 2 Результаты количественного определения сложных эфиров нитрофенолов при разных соотношениях формалина к морфолинуВ Анализируемое вещество Соотношение фор- Взято, мг /п малина к морфо- лину Найдено г О-нитрофенБОК-аланинТо же овый эфироч,94,6 97,0 104,4 100,496,9 104,1,12 2;1 3:1 4;1 5:1 6:1 Ц е 107,3 104,9 108, О 100,6 96,7 103,8 и 99,8 100,2 100,3титрувт 0,1187 н.раствором хлорнойкислоты в изопропиловом спирте до появления трех скачков потенциала накривой титрования. На титрованиенитрофенолата калия (7 ) израсходовано 2,77 мл титранта, на титрованиеБ-оксиметилморфолина Я ) - 7,07 млтитранта. Параллельно проводят "холостой" опыт: титруют 5,0 мл 0,23 М 10раствораморфолина в ацетонитриле,0,5 мл формалина и 10 мл ацетонитриладо появления одного скачка потенциала на кривой титрования Я,). На титрование израсходовано 9,69 мл титран" 15та,Ч = Ч = 9,69-7,07 = 2,62 мл;Ч = Ч - Ч 2,77-2,62 = 0,15 млСодержание эфира вычисляют345 0,11872,62 1 ОО 97 8 20109,7Содержание примесей о-нитрофенола находят Способ определения сложных эфиров нитрофенолов с использованием титрования, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повыпения селективности способа, анализируемую пробу обрабатывают 0,2-0,25 М раствором морфолина в ацетонитриле, выдерживают 50 - 60 мин, добавляют формалин в молярном соотношении к морфолину, равном 5 - 6;1, прибавляют ацетонитрип и 0,1 0,15 М водный раствор гидроокиси калия с последующими потенциометричес" ким титрованием раствором хлорной кислоты в ацетонитриле или изопропиловом спирте.Анализируемое вещество Найдено мг3 7 О-нитрофениловый эфирБОК-триптофана8 То жеИ 118,9 130,7 141,6 133,3 138,0 142,3 89,2 94,7 99,5 21 4:1 731 Таблица 3сложных эфиров нитрофенолов,раствора гидроокиси калия Ви/п Найдено Фенола мг Х Найдено эфира мг 1. 0-нитрофениловый эФир БОК-аланина, техн, 98,4 91,492,2 91,2 0,072 107,7 0,228 101,1 2.3. 4. 95,2 947 99,5 0,072 0,072 0,228 95,4 . 85,8 94,6 85,3 111,2 110,9 5. Заказ 2821/41 Тираж 789 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,101 Результаты количественного определения используя разные концентрации водного Анализируемое вещество Концент- Взято,рация мгКОН,моль/дм3 То же0-нитрофениловый эфирБОК-елагина, оч.О-нитрофениловый эфирБОК-лейцина техн.То же Составитель СХованскаяРедактор Н. Горват Техред Л.Олийнык . Корректор Т, Колб Отсутствует избыток щелочи7,1 7,0 Отсутствует избыток щелочиОтсутствует избы-: ток щелочи13,9 12,5