Способ совместного получения 2, 2-аминооксидиэтилового эфира и морфолина

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 09) (И) А С 93/02; С 07 1) 295/ СУДАРСТВЕННЫЙ НОМИ О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ СССРНРЫТИЙ САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ)ь 40 ЩНА Никущенко ьство СССР2, 1981(54)(57) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2,2 -АМИНООКСИДИЭТИЛОВОГОЭФИРА И МОРфОЛИНА по,авт. св.968029, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с. целью повыщения производительности процессаи увеличения выхода целевых продуктов, при понижении конверсии диэтиленгликоля до 603 катализатор обрабатывают аммиаком в течение 6-12 чпри 200-280 С,Изобретение относится к усовершенствованном способу совместногополучения 2,2 -аминооксидиэтилового,эфира и морфолина.По основному авт. св. В 968029известен непрерывный способ совместЪного получения 2,2 -аминооксидиэтилового эфира и морфолина, которыйзаключается в том, что диэтиленгликоль подвергают гидрирующему аминированию на катализаторе гидрирования-дегидрирования состава,моль.7: И 1 24-36, Сц 23-35, Сг 1-5,Тд 27-52, при 180-230 С, давленииО20-200 атм, мольном со: тношенииаммиак:диэтиленгликоль равном(3-16);1, скорости подачи исходныхкомпонентов 0,5-5 л/ч/мп катализатора, в присутствии водорода. Выход целевых продуктов 90-9711 .Недостатком указанного способаявляется снижение активности катализатора в ходе работы, которое приводит к уменьшению выхода целевыхпродуктов и создает необходимостьперегрузки катализатора в случаерезкого снижения его активности.Целью изобретения является повышение производительности процессаи увеличение выхода целевых продуктов.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения2,21 -аминооксидиэтилового эфира иморфолина, при понижении конвеРсиидиэтиленгликоля до 60% катализаторобрабатывают аммиаком в течение6-12 ч при 200-280 С,Предлагаемый способ позволяетполучать целевые продукты практически с количественными выходами,а также поддерживать активностькатализатора длительное время.В процессе проведения аминирования диэтиленгликоля происходит снижение активности катализаторавследствие уменьшения его работающей, поверхности. Чередование подачи исходных компонентов с подачейаммиака в течение 6-12 ч при 200280 С через 300-500 ч непрерывнойработы позволяет поддерживать активность катализатора, обеспечивающую 113375 2общую степень превращения диэтиленгликоля на уровне 75-80%.Подача аммиака осуществляетсяпри температуре выше температуры,при которой проводилась реакция,Экспериментально обнаружено, чтоощутимое повышение активности катализатора, показателем которой является степень превращения диэтилен гликоля, может быть достигнуто приповышении температуры на 20 С,повышение температуры при подачеаммиака на 50 С вызывает резкое увеличение конверсии до 90-95%, при 15 этом значительно увеличиваетсясодержание побочных продуктов.П р и м е р . Опыты проводят вреакторе проточного типа в непрерывном режиме, давлении 200 атм. В ре-.20 актор загружают 100 мл катализатора состава, мол. : И 1 32, Сц 30,СТЗ,О, Т 1 38, подают диэтиленгликоль со скоростью 100,4 г/ч, аммиак со скоростью 115,9 г/ч.25 Зависимость выхода целевых продуктов от условий проведения процесса представлена в таблице. Из данных, представленных в таб лице следует, что изменение температуры и времени подачи аммиака накатализатор влияет на степеньпревращения диэтиленгликоля и соотношение целевых продуктов. Увеличение температуры до 280 С вызываетОрезкое увеличение конверсии, приэтом увеличивается содержание побочных продуктов, дальнейшее повышение температуры нежелательно, 40 так как может вызвать изменениеструктуры катализатора. Подача аммиака при температуре ниже 200 С не 0целесообразна, так как при более .низких температурах не происходит 45 увеличения активности катализатора.Разделение реакционной смеси ивыделение целевых продуктов осуществляют методом ректификации наколонне с регулярной насадкой, Выделенные чистые фракции целевыхпродуктов содержат не менее 98 основного вещества.3375 Выход в расчете на прореагировавший ДЭГ Общаяконцент.рация Время работыкатализаНО Мо ДГА Примеси ДЭГ ДЭГДГА+Мо Примеси тора,ч. 150 20,1 21,4 25,9 30,9 1,7 300 10,4 8,0 33,1 48,5 Подача аммиака при 200 С 12 ч 21,6 25,3 24,4 27,8 0,9 18,8 15,6 29,2 49,8 0,2 Подача аммиака при 2 10 оС 12 ч 20,5 20,6 29,9 27,6 1,4 14,8 14,7 25,7 44,0 0,7 20,1 27,1 26,5 23,4 2,9 19,0 25,0 26,9 27,5 1,6 1,0 11,5 32,8 37,5 1,1 Подача аммиака при 230 С 6 ч 15,3 16,8 28,3 38,5 1,1Подача аммиака при 230 С 12 чО 18,3 26,1 26,2 26,7 2,7 15,5 20,9 26,5 36,0 1,5 26,8 50,9 9,0 6,5 6,8 25,7 38,2 14,5 19,5 2,1 19,55,4 29,7 34,0 1,4 Подача аммиака при 260 С 6 ч 26,7 40,4 14,8 3,8 4,5 20,1 21,4 25,9 30,9 1,7Подача аммиака.при 280 оС б ч 27,2 55,5 7,0 4,3 6,0 Ио - морфолин, ДЭГ - диэтиленгликоль; ДГА - 2,2- -аминооксидиэтиловый эфир,. Заказ 6522/19 Тираж 409 Подписное Филиал ППП нПатевтф, г, Ужгород, ул.Проектная,4