Способ раздельного количественного определения метилурацила и оксиметилурацила

СОЮЗ СОВЕ СОЦИАЛИСТ РЕСПУБЛИК И 4 С 01 И 3/16 ОСУДАРСТВЕНО ИЗОБРЕТЕНРИ ГКНТ СССР И НОМИТЕТИ ОТНРЫТИЯМ сЙ.,:" . д .1аПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН л. В 20мин Башкирского фиоки и иметрич ких сое рования. М.:146.косвенного1972, с.311,акопея СССР,к аналит способам ого определеетилурацила(71) Институт хипиала АН СССР(56) Эшворт М,Р,Ф, Титметоды анализа органичений. Методы прямого титХимия, 1968, с.133-134,Эшворт М.Р.Ф, Методытитрования. М.: Химия,Государственная фармХ, 1965, с.115. Изобретение относит ческой химии, а именно раздельного количестве ния метилурацила и ок имв их смеси,Целью изобретения является повышее селективности способа.Способ осуществляют следующимобразом.П р и м е р 1, Навеску продукта 0,05190 г, взвешенную на аналитических весах, помещают в колбу на 250 мл и растворяют в 50 мл воды при нагревании на электроплитке с закрытой спи ралью до 80 С. После охлаждения на(54) СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО КОЛИЧЕСТ ННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТИЛУРАЦИЛА И ОСИМЕТИЛУРАЦИЛА(57) Изобретение касается аналитической химии, в частности раздельногоколичественного определения смеси метилурацила и оксиметилурацила. Анализведут растворением пробы в воде, добавлением избытка бромида калия и НС 1с последующим титрованием броматомкалия до появления избытка брома. Затем вводят избыток бромата калия, выдерживают в течение 40-50 мин и титруют полученную смесь тиосульфатомнатрия, Эти условия позволяют селективно определять метилурацил и оксиметилурацил из одной навески при ихсовместном присутствии. Относительнаяошибка определения указанных веществ .составляет 2,2 и 0,307. соответственно. 3 табл,воздухе в раствор вносят 0,3 г бромида калия, 20 мл раствора НС 1 (1:3 по объему - готовят смешением 100 мл 367-ной соляной кислоты с 300 мл дистиллированной воды), 2 капли раствора метилового оранжевого и при энергетическом встряхивании титруют 0,05 н. раствором бромата калия, сначала с обычной скоростью, а в конце по каплям до обесцвечивания индикатора. Параллельно проводят холостой опыт,В оттитрованный раствор вводят пипеткой 5 мл 0,05 н раствора бромата калия. Колбу закрывают пробкой, перемешивают и оставляют на 40 мин. Загде Ч - объем раствора бромата калия, идущий на титрованиедо обесцвечивания индикатора, с учетом холостого опыта, мл;3 -Ч - объем раствора бромата калия, эквивалентный расходуброма на одну стадию реакцииметилурацила, мл;111 - нормальность раствора бромата калия,- навеска, г. 40 1483358тем добавляют 0,15 г йодида калия, выдерживают 5 мин в темноте и выделившийся йод оттитровывают 0,05 н.раствором тиосульфата натрия до обес 5 цвечивания фндикатор - крахмал). Общая продолжительность одного определения 50 мин.Содержание метилурацила (МУ мас,%) рассчитывают по формуле 10Му (Ч -Ч ). Я 63,51008 1000где Ч- избыточный объем растворабромата калия, мл; 15- объем раствора бромата калия, эквивалентный оставшемуся количеству брома, мл;Н - нормальность раствора бромата калия; 20 63,05 - эквивалент метилурацила;е - навеска, г,Содержание оксиметилурацила (ОМУ мас,%) рассчитывают по формулеЬ-(Ч -01 0 )1,0500)01000 (2) эа, уменьшение до 30 мин, приводит к заниженным результатам для метилурацила.Ниже приведены примеры расчета содержания искусственных смесей для образцов 4 и 7.П р и м е р 3. Анализ искуственной смеси 49,68 мг стандартного образца оксиметилурацила с 2,50 мг метилурацила (образец В 7 в табл.З).,Навеска 52,18 мг (в ней содержится ИУ 4,79%, ОМУ " 95,21%).На прямое титрование идет 14,56 мл 0,0505 н, раствора бромата калия, на контроль идет 0,04 мл; Ч,14,52 мл,Добавляют 5,00 мл (Ч ) 0,0505 н. раствора бромата калия, после 40 мин выдержки, внесения йодида калия и выдержки в темноте 5 мин выделившийся йод оттитровывают. Идет 4,22.мл 0,0500 н. раствора тносульфата натрияКоличество тиосульфата натрия, пошедшее на титрование, эквивалентно количеству йода, а также присутствующего (непрореагировавшего) брома.5,0 0,0505 Было взятог-экв бро" мата калия, т,е. столько же брома.4,220,0500Оталоь брома 1000 г эквДля упрощения расчетов выражают числог-экв оставшегося брома через числог-экв бромата. Эти величины равны4,22 ф 0,0500 Ч 0,0505В табл.1 и 2 приведены данные анализа образца ОМУ (Л) и результаты статистической обработки этих данных.Содержание метилурацила в этом образце, % 5,36+0,12, оксиметилурацила 94,15+0,28, Относительная ошибка определения соответственно 2,2 и 0,30%,П р и м е р 2. В условиях примера 1 определяют содержание оксиметилурацила и метилурацила в искусственных смесях. Результаты анализа приведены в табл.З.Время выдержки после добавления раствора бромата калия 40 мин, кроме опытов 5 и 6, где оно составляет , 50 мин. Дальнейшее увеличение времени выдержки приводит к дополнительным затратам времени на проведение анали 10004,22. 0,0500 фъ-,оЗ% .в5,00-4,18 0,820,82 мл 0,0505 н.раствора бромата калия пошло на реакцию с метилурацилом во второй стадии,Число г-экв бромата калия0,82 - 0,0505равно числу г-экв ме; тилурацила, т.е. количество метилурацила в навеске равно0,82 0,050563,05(34,42-0,52) 0,0505 10 0,1240 Ж М - 137000505 71 05 1001000 0,05218 1 11п/и НайденоМУ, Х Навеска,г НайденоОМУ, Х Конт- Чп-Чроль, мл мп Ч мп 14,54 14,49 14,60 15,04 14,93 15,5215,12 0,05055,40 5,305,39 5,575,14 5,30 5,41 94,09 94,41 94,41 93,77 94,26 94,37 93,73 . 1 0,05190 2 0,05163 3 0,05197 4 0,05376 5 0,05329 б 0,05532 7 0,05413 0,05 0,88 0,86 0;88 0,94 0,88 0,92 0,92В отсутствие других примесей содержание ОМУ может быть определено по разности 100,0-5,00 = 9503Однако для определения содержания оксиметилурацила в присутствии. примесей используют данные прямого титрования. При этом с бромом реагирует не только ОМУ, но и метилурацил по первой стадии. Количества брома, идущие на реакцию с метилурацилом н каждой стадии, равны, На реакцию с ОМУ расходуется 14,52-0,82 = 13,70 мл 0,0505 н. раствора бромата калия, Прореагировало 13,70 0,0505с ОМУ 1 0 г-экв бромата столько же г-экв ОМУ было, Экв.весОМУ 71,05. 94,2,Полученные результаты согласуютсяс исходными.П р и м е р 4. Анализ искусственной смеси 122,39 мг стандартного об-разца ОМУ с 1,61 мг МУ (образец 4 втабл.З).Навеска 0,1240 г, в ней содержаниеМУ 1,ЗОЖ, ОМУ - 98707.При прямом титровании расход0,0505 н, раствора бромата калия составляет 34,46 мл, на контроль идет0,04 мл Ч, 34,42 мл, Избыток0,0505 н. раствора бромата калия5,00 мл (Ч ). При иодометрическомокончании анализа пошло 4,535 мл0,0500 н раствора тиосульфата натрия,= 4,48 мл (Ч ) 0,0505 н. растворабромата калия,1 О (5,00-4,48) 0,0505 63 0510 0,1240О (Ч -(Ч-Ч ) Я 71 05100о1000 8 20Таким образом, предлагаемый способ позволяет селективно определять метилурацил и оксиметилурацил из одной навески при их совместном присут ствии ф Формула изобретения Способ раздельного количественно-,го определения метилурацила и оксиметилурацила в их смеси тнтрованием раствора анализируемой пробы, о т " л и ч а ю щ и й с я тем, что, с .целью повьппения селективности способа, анализируемую пробу растворяют в воде, добавляют избыток бромида калия, хлористоводородную кислоту и титруют броматом калия до появления избытка брома, вводят избыток бромата 40калия, выдерживают в течение 40- 50 мин и титруют полученную смесь тиосульфатом натрия.1483358 1 Таблица 2 х а(,е О,95 Компокент 0,0178 0,1334 0,12 0,09167 0,3027 0,28 2,20,30 5,3694,15 МУ 7 ОМУ 7 2блида 3 Лиалиэ исхусстееи 3 еех снесей охсинетилурацила и нетилурщила 1 Оодеривлие 03(уе 21 1 ее Состав авали Уе е нлзирувной снеси, ит Содерааииа натилурадилв, 2 рл/л 3. Г вие, и айдола оти.оиибхв вайд. оти,оиибха 3 Ь,62 2,15 65 0,0593 96,02 96,9 0,41 3,9 Ь 14,74 96,7 97,66 2,27 2,2,Э 2 0,36 1,0 То ие5,96 10,29 0,66 94,02 ЬЗ,Ь 96,70 96, 97 е 76 97,9 5,69 1,3 0,2 0,0505 1,ЗО 0,0505 224 0,52 34,42 1 е 34 Зео 235 4,6 3,71 1316 0,35 О,3,40 96.29 95 е 214,27 Оебо То иа 0,62 14,52 15,12 4 е 2 95 е 21 94 е 2 5,00 4,79 49 е 25 9,32 9,6090,46 69,6 Ое 9 0,6 1,6 Э 50 е 76 90 е 94 69 е 46 Ое 5 0,0505 10,06 9,92 1 еб 3,76 15,64 Составитель СеХованская Редактор Н, Горват Техред Л, Олиньпс Корректор Н. КорольЗаказ 282/41 Тираж 789 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Рау(3(ская набеа д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгорода ул. Гагарина, 101 1 ОНУ (ст)НУ 3 е 71 2 ОН 3 (ст)НУ " 3,455 3 Ю (ст)- НУ ", 2,581 4 ОНУ (ст)- НУ 1,613 ОНУ (ст)- НУ 1,055 б 033 У (ст)З(У - 1,73 7 ОНУ (ст)- НУ - 2,50 Ь, ОНУ (ст)- НУ - 3,36 9 ОНУ (ст)НУ " 5,ЬЬ 69,96 61,105 40;586 122 е)9 45,97 49 е 76 49 ебб