Способ получения изонитрозоацетанилида

)4 7 С 111 00 тем, целе- ичести ых ения к(7 Ц 1 астик проводят во стадии фил о дукта, содерж оксиламина, 3 3,0 органиче е на анилин,в В,А, (53) (56) хими 1979 рганической та, М.: Мир,илида, при нилина и воды,при содержании ИЗОНИТРО- одействия хлораля оннои смеси н а присутствии и СОЮЗ СОНЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ОСУДАРСТНЕНКЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ 3629246/2303,08,8315.01.86,Т,М, СушицМатвеев, СГрадов и В547,551.53Общий праки /Под ред.т, 2, с,(088,8)тикум поА.Н, Кос282.ПОЛУЧЕНИЯутем взаисиламина ионов, отличаю что, с целью повышени вого продукта и умень ва сточных вод, проце присутствии фильтрата трования готового про щего г/л: 10-18 гидр 65 хлорид-ионов, 1,3- ких аминов в пересчет 5,6-8,7 изонитрозоаце молярном соотношении равном 1:(160-165)9 и сульфат-ионов в реакц 60-75 г/л.1204612 2жанием сульфат-ионов 75 г/л, загружают 6,43 мл (00122 моль) 98%-нойсерной кислоты и 16,29 мл(0,283 моль)467.-ного раствора едкого натра довоИзобретение относится к синтетической органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения изонитрозоацетанилида, используемого в качестве полупродукта для получения иэатина - исходного вещества для производства лекарственныхпрепаратов, пестицидов и красителей,Цель изобретения в ,повышение выхода целевого продукта и уменьшениеколичества сточных вод,П р и м е р 1. Выход целевого продукта и расчег эагрузок исходных компонентов рассчитывают на суммарноеколичество анилина, содержащегося вфильтрате и свежезагруженного, загрузка всех видов сырья производитсяс учетом их содержания в фильтрате.В колбу емкостью 500 мл = обратным холодильником и мешалкой загружают (при молярном соотношении анилина и воды + Фильтрат в пересчетена воду - 1:165) 180 мл фильтрата целевого продукта с предьддущей операципи, содержащего в растворенномвиде 5,6 г/л (1 г или 0,006 моль)изонитроэоацетанилида, 1 3 г/лгг 0,25 и г или 0,0025 иола оогаиичеоких аминов в пересчете на анилин,10,1 г/л (2,0 г или 0,061 моль гидроксиламина, 66 г/л (11,9 г) сульфат-ионов, 30 г/л (5,75 г) хлориционов и 117 мл воды, затем 5,56 мл1(0,102 моль) 987-ной серной кислоты,29,6 мл (0,509 моль) 467.-но: о едкого натра, при этом содержание сульфат-ионов устанавливается 60 г/л,Далее загружают 9,06 г(0,239 .доль) гидроксиламина и годс;дой жидкости 15,9 г (0,108 моль) хлора -ля. Смесь нагревают в течение 30 - 40 мидддо температуры кипения и кипятят5 мин. После этого содержимое колбыохлаждают до 15 С, фильтруют образовавшуюся суспензию и 180 мл фильтрата отправляют на следующую кснденсацию.Получают 15,6 г 99,87-ного иэонитрозоацетанилида, что составляет88,87 от теории в расчете на авилин(или 94,87. с учетом внесенного сфильтратом иэонитрозоацетанилида),белого с сероватым оттенком цветааот.пл. 178-179 С,П р и м е р 2. Процесс проводят,как описано в примере 1, но берутфильтрат готового продукта с содердят содержание сульфат-ионов до/5 г/л,По;дучают 15, г 99,/7-ного изонитроэоацетанилида, что составляет87,27. выхода от теории в расчетеО на анилин ,или 93,27, в расчете назагруженный с фильтратом изонитрозоацетанилид), белого с сероватымоо 1 тенком цвета, т, пл. 178-179 С.П р и м е р 3: Процесс проводят,как описано в примере 1, но берутФильтрат готового продукта с содержанием анилина 3 г/л (0,0058 мольили 0254 г), догружают 8,76 г(0,0942 моль) акилина,21 Получают 15,6 .": 99,87,-ного изонитрозоацетанилида, чтс составляет88,827. от теории в расчете на анилин (или 94,87 с учетом внесенногос Фльтратом изонитрозоацетанилида)2 г белого с сероватым оттенком цвета,т.пл. 178-179 С.11 р и м е р 4. Процесс проводят,как описано в примере 1, но берутФильтрат готового продукта с содержанием гидроксиламина 18 г/л,897 о в расчете на загруженный анилин(или 94,817 с учетом внесенного сфильтратом язонитроэоацетанилида),1светло-серого цвета. , пл 178. 79 С,П р и м е р 5, Процесс проводят,как в примере 12 но берут фильтратс содержанием иэонитрозоацетанилида8,7 г/л (156 г или 0,0095 моль)еПолучают 16 дг 99,87. - нод о изопитрозоаддетанилида 2 что сосотавляет88,827, от геории в расчете на апилинилн 98,47 с угхетом внесенного сФильтратом изонитрозоацетанилида,тгпл, 78-179 С.Г р и м е р 6, Процесс проводят,как в примере 1, на к Фильтрату доаавляют 108 мл воды (соотношение анилина и нодьд + фильтрат в пересчете на воду ". :160).Получают 5,5 г 99,7 Е-ного изонитрозоацетанилида, что составляет 872937 о от теории,в расчете на анилинфильтратом изонитрозоацетанилида)белого с сероватым оттенком цвета,т. пл. 177,8-179 С.П р и м е р 7. Процесс проводят,как описано в примере 1, но к фильтрату добавляют 150 млводы, соотношение анилина и воды плюс фильтратв пересчете на воду 1:183. Получают14,30 г 99,8 -ного изонитрозоацетанилида, что составляет 80,8 . выхода от теории в расчете на анилин(или 86,82 . с учетом внесенного сфильтратом изонитрозоацетанилида),осветло-серого цвета, т.пл. 178-179 С;П р и м е р 8. Процесс проводят,как в примере 1, но к фильтрату добавляют 98 мл воды (соотношение анилина и водыплюс фильтрат в пересчете на воду 1:150),Получают 14,8 г 99,8%-ного изонитрозоацетанилида, что составляет83,96% от теории в расчете на загруженный анилин (или 89,9 с учетомвнесенного с фильтратом изонитрозоацетанилида) серого цвета, т,пл.176-177 С.П р и м е р 9. Процесс проводят,как в примере 1, но берут 180 млфильтрата, полученного в примере 1,с содержанием хлорид-ионов 47 г/л,Получают 15,6 г 99,8 -ного изонитрозоацетанилида, что составляет 88,8%от теории в расчете на загруженныйанилин, (или 94,8% с учетом внесенного с фильтратом целевого продукта)белого цвета с сероватым оттенком,т. пл, 178-179 С.П р и м е р 10, Процесс проводят,как в примере 1, но берут 180 млфильтрата 3-кратного использования,содержанием хлорид-ионов 60 г/л,Получают 15,4 г 99,8%-ного изонитрозоацетанилида, что составляет 87,60 от теории в расчете на загруженный анилин (или 93,8% с учетом внесенного с фильтратом изонитрозоацетанилида), белого с сероватым ото тенком цвета, т. пл. 177,8-179 С.П р и м е р 11. Процесс проводят, как в примере 1 но берут 180 мл фильтрата после 7 - кратного использования, с содержанием хлорид-ионов 65 г/л.Получают 15,34 г 98,7%-ного изонитрозоацетанилида, что составляет 86,34% от теории в расчете на анилин (или 92,8 с учетом внесенного с филътратом изонитрозоацетанилида), руют образовавшуюся суспензию.40Получают. 15 4 г 98%-ного изонитро 7 сенного с фильтратом изонитрозоацет анилида), белого с сероватым оттенком цвета, т, пл, 177-178 оС.П р и м е р 14. Процесс проводятфильтрата, полученного в примере 2, с содержанием хлорид-ионов 57,2 г/л. 50 55 5 10 15 20 25 30 35 белого с сероватым оттенком цвета,т. пл. 176-177 С,П р и м е р 12, Процесс проводят,как в примере 1, но берут 180 млфильтрата, полученного в примере 11,с содержанием хлорид-ионов - 68 г/л,Получают 13,60 г 98,8 .-ного изонитрозоацетанилида, что составляет76,7% от теории в расчете на анилин(или 80,3% с учетом внесенного сфильтратом изонитрозоацетанилида),серого цвета, т. пл. 173 в 1"С.П р и м е р 13. В колбу емкостью500 мл с обратным холодильником имешалкой загружают (при молярномсоотношении анилина и фильтрата впересчете на воду 1:165 300 мл фильтрата целевого продукта с предыдущей операции, содержащего в растворенном виде 5,6 г/л (1,68 г или 0,01 моль) 3 изонитроэоацетанилида, 1,3 г/л (0,39 г или 0,0042 моль) органических аминов в пересчете на анилин,11,1 г/л(2,3 г или 0,1 моль) гидроксиламина, 66 г/л (19,8 г) сульфат-ионов, 30 г/л (9,0 г) хлорид-ионов, затем 3,47 мл (0,064 моль) 98 в н серной клал;ты, 29,6 мл (0,509 моль) 46 -ного едкого патра, при этом содержание сульфат-ионов устанавливают 60 г/л. Далее загружают 8,91 г (0,0958 моль) анилина, 6,6 г (0,2 моль) гидроксиламина и год слой жидкости 15,9 г (0,108 моль) хлораля. Смесь нагревают в течение 30-40 мин до температуры кипения и кипятят 5 мин. После этого содержиомое колбы охлаждают до 15 С, фильтзоацетанилида, что составляет 83,64 выхода от теории в расчете на анилин (или 93,9% с учетом внекак в примере 1, но берут 300 мл Получают 14,97 г 98,0 -ного иэонитрозоацетанилида, что составляет 79,4 . от теории в расчете на загруженный анилин (или 89,6 с учетом внесенного изонитрозоацетанилида), светло-серого цвета, т, пл. 176- 177 С.р п м е р 15. Процесс проводят кд . в примере 12, но берут .300 мл фзпзз,тздт 1 полученного в примере 13 с содержанием хлорид-ионов 70 г/л.Палучазот 14,70 г 96,8%-ного изозп.трозодцетанилида, что составляет 76,7% от теории в расчете на анилин ,плц /8% с учетом внесенного изоцитра.зоацетаилида ), серовато-зеленого зпзетд, т. пл, 173-176 С, О.аппчество сульфат-ионов в фильт 1 з 1 е зпреакционной массе определязт .еадо 11 о.аждепия. Сущнос.ть мето.Ь 51 ЯРТС 51 В ТОМ ЧТО ИСПЫ 1 УЕМЫИ рзстззцз. содержащий сульфат-ионы, з 5 т 1.1 р".вг раствором хлористого барияя ": : .6,5 в водно-ацетоновойпп;цкатором кдрбоксиарсецдзо.10,1 проведении процесса по предцдз, .аму 1 ежиму при казанном соот:и . чп (менее 1,3 г/л, анализ мето;цзд.зотцравация), хлорид-ионоззР с 10 Г,/Л ( ИЗ рдНОГО Маяя ХЛардЛ 51О",."р;.з,тс.я три моля хлорид-ионов)1:з:зуч 1.". цевазможно,ус дцоилецо также, что раствориОмо.ть пзозптрозоацетанилида при 20 С З 0ка: б:1 ется от 5,6 до 8,7 г/л: в завивспмастц от состава Фильтрата В связи с зтпм получить фильтрат с больим цпи меньшим содержанием целевого1 РО 115 КТД ЦРБОЗМОЖПОДЛЯ ПОЛУЧЕЦИЯ зс:пытцых данных проведений процессав условиях, отличных от выбранных па-.раметров, использованы фильтраты сискусственным до 5 зедением концентрации нужного компонента (гидроксиламиззщсодержанием менее О г/л, ароматцзеские амины в пересчете на анилицменее 1,3 г/л, хлорид-ионы менее30 1 /л, изонитрозодцетанилид менеез,6 г/л получены разбавлением фильтрдтд водой до нужной концентрации неэбходимаго компонента, концентрациястальных компонентов искусственнопопдержигалась постоянной).фильтрдт с содержанием гидроксиламзпзд более 18 г/л или аминов более3 г/л получен при нарушении предло;1 ецпых технологических параметров,первом случае при изменении соотношения апилин:гидроксиламин до 3,5, 55по втором - при изменении температур ного режима, проведении реакции при55-80 С,Использование Фильтрата с содержанием гидроксиламица менее 10 г/л,аминов в пеоесчете ца анилин менее1,3 г/л не отражается на качестве ивыходе целевого продукта, Использование Фильтрата с содержанием гидроксиламина более 18 г/л несколькоухудшает качество изонитрозоацетдцилида т . пл ),Использование фильтрдта с содержанием ароматических аминов в пересчете цд анилин более 3 г/л ухудшает качество ,т. пл) и снижает выход целевого продукта очевидно за счет увеличения количества побочных продуктов ,анализ методом тоцкослой(цой хроматографии на силуфоле с использованием фазы бензол-этиловый спирт с последующей абра.боткойпласти.зы окислами азота и растворе Р в со, На храматогрдмме обнаружена доло:пзительцое пятно, 1 которого ме:зьзпе 11 Х изонитрозояцетацилзп 1 д),:1 ри испол- зова ии Фп.ьтрдт.д с с дерканием хлорид-ионов менее 30 в . /лвыхо целевого продукта уменьшаетсякачество остается хорошим,При использовании Фильтрата с:одержацием изони грозоацетднилидд менее 5,6 г,/л качество изоззитразодцетанцлида це ухудшается. Выход,считая ца ацилин, не изменяетсяобщий выход умецьшае;ся. Получить фильтрат с соцержапиемизоцитрозоацетанилида 8,7 г/л неудается, продукт выпадает в осадок,Приззеры 16-21 иллюстрззруют протека -з.ие процесса в условиях. ,От;изчающихся от выбранных пардметрозз процесса.П р и м е р 16, Процесс проводят.как описано в примере 1, цо берут1 ильтрат готаого гродукта с со.ер -жацием гидроксиламицд 9,05 г/л1,62 г или 0,049 мо 1 ь, догрукают8,28 г (0,2509 моль) гид 1 эаксиламица,Получают 15,.09 г 99,8%-ного изацитрозоацетанилида что составляет85,7% от теории в расчете на апззлчц,илц 92,94% с учетом внесенного сризгьтра том из оцитрозоацетацилцла, .белого с сероватым оттенком цветат. пл, 178-179 С,П р и м е р 17. Процесс проводят,как описано в примере 1, но берутФильтрат готового продукта с содержанием гидроксиламина 22 г/л ( 6 г12046 Составитель Н, НарьппкинаТехред З.Палий КорректоР В. сутяга Редактор М. Недолуженко Заказ 8490/24 Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 7или 0,1091 моль), загружают 6,3 ггидроксиламина (0,1909 моль).Получают 15,7 г 98%-ного изонитрозоацетанилида, что составляет 89,1%от теории в расчете на анилин (или95,27. с учетом внесенного с фильтратом изонитрозоацетанилида), белогос сероватым оттенком цвета, т, пл,176,5-178 С,П р и м е р 18. Процесс проводят, 10как описано в примере 1, но берут.фильтрат с готового продкута с содержанием аминов в пересчете на анилин 0,5 г/л (0,09 г или 0,001 моль),догружают 9,21 г (0,099 моль) анилина, получают 15,6 г 99,87-ногоизонитрозоацетанилида, что составляет 88,87 от теории в расчете на анилин (или 94,87 с учетом внесенногос фильтратом изонитрозоацетанилида), 20белого с сероватым оттенком цвета,т, пл. 178-179 С.П р и м е р 19. Процесс проводят,как описано в примере 1, но берутфильтрат готового продукта с содержанием аминов в пересчете на анилин4,1 г/л (0,72 г или 0,007742 моль),догружают 8,58 г (0,0926 моль) анилина, получают 14,5 г 987-ного 12 8изоннтрозоацетанплида, что составляет 82,3% от теории в расчете на анилин (или 88,247 с учетом внесенногоизонитрозоацетанилида), светло-серого цвета, т,пл. 176-177 С,оП р и м е р 20. Процесс проводят,как описано. в примере 1, но берутфильтрат готового продукта с содержанием хлорид ионов 20,4 г/л.Получают 4,8 г 99,87-ного изонитрозоацетанилида, что составляет847 в расчете на загруженньп анилинП р и м е р 21. Процесс проводят,как в примере 1, но берут фильтрат,содержащий в растворенном виде4,5 г/л (0,8 г или 0,0048 моль) изонитрозоацетанилида.Получают 15,4 г 99,87,-ного изонитрозоацетанилида, что составляет88,87. от теории в расчете на анилин