Способ определения первичных аминогрупп в присутствии вторичных и третичных аминогрупп

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советск ихСоциалистическихреспублик и 1989478(53) УДК 543.24, 087(088 8) Опубликовано 15,01.83,Бюллетень М 2 пе делам кзееретеяяй и етееьпяйДата опубликования описания 15.01,83 Т.Ярошевская, Л. Н. Жуковская и Г, Б. Бирчанская(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АМИНОГРУПП В ПРИСУТСТВИИ ВТОРИЧНЫХ И ТРЕТИЧНЫХ АМИНОГРУППИзобретение относится к способам определения аминогрупп при совместном присутствии в алифатических и ароматических аминах.Известен способ определения первич ных аминогрупп в присутствии вторичных и третичных путем добавления к пробе анализируемого вещества избытка салицнлового альдегида с последующим титрованием избытка альдегида раствором метилата натрия в пиридине в присутствии индикатора 1 .Недостаток способа состоит в его относительно невысокой точности, связанной с тем, что соли аммония, аминосоединения, пиперидин, пиперазин и морфолин. искажают результаты анализа.Наиболее близким по технической суюности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ определения первичных аминогрупп в присутствии вторичных и третичных путем обработки анализируемого вещества избытком ацетилацетона с последующим его от 2. титровыванием раствором метилата натрия в пиридине 2.Недостаток способа состоит в его невысокой точности и ограниченной области применения, так как с ацетилацетоном нельзя определить первичные амико группы в ароматических аминах. Цель изобретения состоит в повьпцении точности способа и расширении об ласти его применения.Поставленная цель достигается сог. ласно способу определения первичных, аминогрупп в присутствии вторичныхи третичных аминогрупп путем титрования одной анализируемой пробы бромиотоводородной кислотой в среде смесиледянойуксусной кислоты и хлорбензола, вторую пробу предварительно обра батывают этДиковым ангидридом принагревании на кипящей водяной бане споследующим титрованием полученногораствора тем же титрантом в среде уксусной кислоты и определением первичнилендиа 2 5,7 ных аминогрулп по разности двух тит рований.Способ определения осушествляется следуюшим образом.Определение суммарного содержания азота первичных, вторичны и третичных аминогрупп (Х ).Навеску 0,10-0,20 г растворяют в 10 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 30 мл хлорбензола и титруют потенциометрически 0,1 н. раствором бромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте с использованием рН- -метр-милливольтметра со стеклянным электродом. Электрод сравнения - хлбрсеребряный электрод, заполненный насыщенным раствором хлорида лития в мета ноле,Определение азота вторичных и третичных аминогрупп (Х).Навеску О, 1-0,2 г растворяют в 15 мл ледяной уксусной кислоты и дсьбавляют трехкратный избыток эндикового аддукт диэтилентриаминс эпоксидной смолой(УЕ) ангидрида по отношению к первичнойаминогруппе. Колбу соединяют с холодильникомь ставят на кипяшую водянуюбаню и выдерживают при нагревании ф 60 мин (исключением является и-аминобензиланилин, который реагирует сэндиковым ангидридом без нагревания).Включают обогрев и после охлажденияхолодильник смывают 15 мл ледяной 1 ф уксусной кислоты. Содержимое колбыкачественно переносят в стакан и потенциометрически титруют раствором бромистоводородной кислоты в ледяной уксусной кислоте.Азот первичных аминогрупп (Х) определяют расчетным путем по формуле Сравнительные результаты определеЗь ния азота первичных аминогрупп в алифатических и ароматических аминных отвердителях с известными реагентами иданным приведены в табл. 1.Таблица 1,82-0,366,21 0,31 3-0 0 0,2 29-От 27 377 ЗТ ксаметилендиамин аминодифени 7-0 31 92-0,30 5-0,19 ноди фени лсульфо И, ф) (аминоэтил) иперазин 2,26-0 16 4,63-0,20 32,48-0,32 24,88-0,30 0 П25 100УПдихлораминобензилан илии аддукт диаминодифенилметанас ( М; М-бис-малеимид)-М-фенилендиамином Использование бромистоводородной кислоты позволяет получить значительное изменение потенциала индиКаторного электрода в эквивалентной точке титрования, что приводит к повышению точ-. ности анализа. 25 160 85 200 25 200 ,60: 180 ото 115 В таблице приведено среднее содержанак видно из таблиц, способ позволя-большей достоверностью и точностью Зависимость величины скачка потенциала индикаторного электрода от при.- меняемого титранта в среде смеси ледяной уксусной кислоты и хлорбензола (1:3), а также оценка точности анализа приведены в табл. 2,Способ определения первичных аминогрупп в присутствии вторичных и третичных аминогрупп, включающий обработку анализируемого вещества органи ческим реагентом и титрование полученного раствора неорганическим титрантом 7989478 8ангидридом, хорошо согласуются с тео- в неводной среде, о т л и ч а ю щ и йретически рассчитанным содержанием с я тем, что, с целью повышения точносазота первичных аминогрупп, а также с ти способа и расширения области егорезультатами .полученными с примене- применения, одну анализируемую пробунием ацетилацетона в случае алифати- З титруют бромистоводородной кислотойческих аминов, Применение бромистоводо- в среде смеси ледяной уксусной кисло.родной кислоты позволяет значительно ты, и хлорбензола, вторую пробу предваувеличить изменение потенциала индика- рительно обрабатывают эндиковым ангидторного электрода, что приводит к новы- ридом при нагревании на кипящей водянойшению точности способа.бане с последующим титрованием полученного раствора тем же титрантом вф о р м у л а и з о б р е т е н и я среде ледяной уксусной кислоты и определением первичных аминогрупп по разности двух титрований,И Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Депеш И. Титрование в неводныхсредах. ММир", 1971, с. 344.2. Там же с. 345-346 (прототип).Составитель С. ХованскаяРедактор К, Волощук Техред К,Мыцьо Корректор А. йэяткоЗаказ 11117/64 Тираж 871 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5