Способ получения, -разветвленных -кетоэфиров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 958411 Союз СоветскихСоциалистическихРестгубпик(22) Заявлено 04,08,80 (21) 2967940/23-04 151) М, Кп. с присоединением заявки М 9 С 07 С 69/716 Госуларственный комитет СССР по лелам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано 1509.82, Бюллетень Мо 34 53 УДК 547.484. .3.07(088,8) Дата опубликования описания 15.09,82(71) Заявител ермский ордена Трудового Красного Знаме осударственный университет им. А.И.Горь 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о(ВЕТВЛЕННЫХ необходимость тилнатрия ий выход целевовышенитакже ыхо н стигается с бу получения етоэфировтем, что с(, Я-раз общей Фо РСОСН(й )СООА 11 с (1)где й = 1-Рг, 1-Ви,1-ВыВци А 11 = Ме; Ег; Вис использованием сложного эфира карбоновой кислоты и растворителя этилового эфира в качестве исходногосложного эфира используют эФир формулы й СНВгСООА 1 с, который подвергают взаимодействию с хлорангидридомйСОС 1, где й, й и А 11 имеют вышеуказанные значения, в среде растворителя - смеси эфира и беиэола при ихсоотношениях 1:1-2 в присутствии цинка при мольном соотношении реагентов1:1(1,5-2) при 50-75 С.П р и м е р (общая методика синте- ЗО а) . Измельченную стружку цинка (0,3 тного способаполучения целеодинаковыми э Изобретение относится к органической химии , конкретно - к улучшенному способу получения с, 3- -разветвленных Ь-кетоэфиров, которые имеют широкое применение в качестве полупродуктов органического синтеза.Известны способы получения данных соединений, основанные на алкилировании-разветвленных .-кетоэфиров или на смешанной сложноэфирной конденсации, в которую вступают два сложных эфира 1.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения о, у-разветвленных )Ь-кетоэфиров, например, Формулыз 1-4 НпСОСН(1-СЙ)СООСаН, заключающийся в самоконденсации этилизобутирата в присутствии трифенилметилнатрия в соотношении 1 г 1 соответственно, при 20 вС, обычно в течение 60 ч, в эфире, после чего реакционную смесь подкисляют, проьвтвают водой, отгоняют растворитель, и остаток тщательно разгоняют в вакууме. Выход конечного продукта составляет 63 2.Недостатком извесявляется воэможностьвых продуктов лишь с радикалами (1, й=й),применения трифенилмесравнительно невысокиго продукта.Цель изобретенияда целевого продукта,сификация процесса.Поставленная цель дсогласно споветвленных "Р958411, 0,4 г-ат, 19,5-26 г) помещают втрехгорлую колбу, снабженнуюобратным,холодильником, мешалкой и капельнойворонкой, покрывают смесью абсолютного эфира и бензола (1 ф 1-2)(50-80 мл) . Туда же приливают небольшоеколичество смеси Д;Вт-сложного эфира(0,2 моль) и хлорангидрида(0,2 моль); Начинающееся через 25 мин самопроизвольное кипение реакционной массы поддерживают на протяженин всей реакции, регулируя подачу оставшегося количества исходныхкомпонентов из капельной воронки(около 30 мин) . По окончании прика"пывания исходных вецеств реакционную 15смесь нагревают 20-30 мин до 5075 ОС, затем ее охлаждают и отделяют остатки цинка. Органическую часть сушат над безводным сульфатом натрия, и после отгонки растворителя целевой продукт (в таблице) очищают перегонкой в вакууме.По приведенной методике осуществляют синтез , "-разветвленных -кетоэфиров. В таблице приведены физико-химические свойства ,"разветвленных-кетозфиров,Эффективность предлагаемого спо соба по сравнению с известным заключается в повышении выхода целевогопродукта, интенсификации и простотепроведения процесса, доступности исходных веществ,еРм о ФЪЪ ф л 1 Ч оч ч Ф и %ечч Ъч ч а О ъч Фоо юч ч ч о Ъч О а ЧЪ Ъч Ю 1 ЧЮ Ф ч Ф ач л Фс ЧЪ ЧЪ Ъ 1 Ч Ф ЧЪ сЧЪ 1Ю ч МЪ с ф Ф ЧЪ о о ЧЪ 1 а а Ю ЧЪ Ф ч в Ф ЧЪ Ф ЧЪ ч ЧЪ ф Ч % Ф МЪ ф 1 ,Ф ч а ф а ф ЮЪ Ф ЦЪ ЧЪ ЧЪ МЪ ф ф ч Ф ф ф ч ч нф ч ч, ЪЪ Ъ ъ ч чч ч г Ъч. ч л М ч С в ч м ч Ф очФ о Ф ф Ф Ф Р Фч Ф о н О ЧЪ Ф в О ЧЪ лФ О 1рич чЪч ЧЪ Ь тчФ чъч ЧЪ с еч4ч 1 Ч м ъч чи сГ Ы Оф 8й Ы О ч 8 ц Ы 3 о %ф МЫ Фо Ы Ф час 1 1 чс аса1чг 1 й а 3 а ч сгк Огч гкг с1 1 1 1 1 1 гг 1г 11г 11 Ого зЙч с958411 асго ч г 1 Зюг акх огхгс эсаюс 1 3ачг 33 3 к 1 ф Сочвфс6 к со 12Зч01 1 1В о 1 фФ1958411 Составитель И.Кулиштехред м.тепер Корректорс.шекмарй Редактор Е,Лазуренко г Заказ 6971/32 тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретенияСпособ получения, Я -разветвлен ных -кетоэфнров обшей формулыйСОСН(й )СООЛИ,где К щ 1-Рг; 1-Вц, г,-Вц 5и К щ. Рг; 1-Рг; Вци А 1 Ы Ме; Е 1; Вцс использованием сложного эфира карбоновой кислоты и растворителя этилового эфира, о т л и ч а ю - 10 ш и й с я тем, что, с целью повышения выхода. целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве исходного сложного .эфира используют эфир формулы и СНВгСООАП, который р подвергают взаимодействию с хлорангидридом ВСОС 1, где К, й и Л 1 Еимеют вышеуказанные значения, в среде растворителя - смеси эфира и бензола при их соотношении 1:1-2 в присутствиы цинка при мольном соотношении реагентов 11 (1,5-2) при 50-754 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Хаузер Ч.Р , Хадсон Б.Е., И.Л.Органические реакции 1 Х. Конденсациясложных эфиров и смежные реакции.М 1948, сб. 1, с. 394, с 350.2. Хаузер Ч.Р., Хадсон Б.Е., И.Л.Органические реакции 1 Х. Конденсациясложных эФиров и смежные реакции.М., 1948, сб, 1, с. 371 (прототип) .