Фунгицидное средство

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Соаетскмх Социалистических Республик(331 ФРГ 22) Заявлено 1905,23) Приоритет Генударотнанный комитет СССР но делам изобретений н открытий1) Р 292113 23.04.82 Бюллетеньования описания 230482 ико та оп 2) Авторы изобретени Иностранцы Химмеле и Эрнст-Гейномме остранная фирм(71) Заявитель 54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО Поставленная цель достигается тем, что фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент-про 1изводные 3- (4.-трет-бутилциклогексил)-2-метилпропана и эмульгатор оно содержит в качестве производных 3-(4 в .трет-бутилциклогексил)-2- -метилпропана транс-соединение общей ФормулыСН но ени вам ты р производныхогексил)о фунгициднспроизводных Фолина и допы твердых 1Н - СН - СНг - Е Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является фунгицидное средство на основе смеси цис- и транс-изомеров производ б ных 3-(4 -трет-бутициклогексил)- -2-метилпропана и эмульгатора - Ма соль додецилбензолсульфоната 12.Однако известные фунгицидные средства обладают недостаточной ак тивностью при малых концентрациях.Цель изобретения - изыскание новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью. Н пипери ин, гексаметиле етил-пиперидо где 3 5-ди -2,6-д хлорис В-цискачестве э,циси его метилморфолин,ил оводородную соль ;6-диметилморфол ульгатора лигнин и соотношении ко т натрия иов 80:20. мпоИзобретким средстчастностина основеТранс-соединения формулы получают тем, что цис-транс-смесь, полученную гидрированием соответствующе. го 1,4-дизамещенного фенилового соединения до циклогексанового соединения, после отгонки используемого для гидрирования растворителя при давлении в верхней части 10-100-тарелочной колонны от 0,05 до 50 торр и при флегмовом числе от 1:1 до 1:100, обогащают фракционной пере- гонкой до содержания в ней более 85/ транс-изомера, а затем чистый транс-изомер после перевода в кислотноаддитивную соль и кристаллизации в органическом растворителе выкристаллиэовывают.П р и м е р 1. Получение циси транс-(4 -трет-бутилциклогексил)-2-метйл-(2,б -цис-диме- . тилморфолин)-пропана,1а) 3-(и-трет-бутилфенил)-2-метил-(2,б -цис-диметилморфолин)- пропан получают путем взаимодействия 3-(и-трет-бутилфенил)-2-метилпропанапа со смесью из 2,6-цис-диметилморфолина и муравьиной кислоты.Очистку ароматического амина осуществляют перегонкой. Амин переходитпри 3,0 мбар при температурах между170-175 ОС,б) гидрирование до циклогексанового соединения:720 г описанного выше производного морфолина смешивают с 500 г диоксана. В качестве катализатора гидрирования добавляют 0,5 г гидратаокиси рутения. Гидрирование проводят при давлении водорода 120 бари при температуре 140 С. В течение24 ч при гидрировании, проводимомв 2,6-литровом вращающемся автоклаве,давление водорода увеличивают до130 бар.в) фракционная перегонка:623 г полученной цис-транс-изомерйой смеси, содержащей 60 циси 40 транс-соединений, подвергаютфракционной перегонке в наполненнойна, 80 см колонне, снабженной сетчатой спиралью из серебряной проволоки, при давлении 3,0 мбар и флегмовомчисле 1:5. Цис-соединение переходит. при температуре между 144-145 оС ипри давлении 3,0 торр. В первых трехфракциях цис-соединение обогащаетсясоответственно по 70 г до более 90,Последние три фракции, содержат обо 5 1 О 5 20 25 30 35 4 О 45 50 55 гащенное транс-соединение в количе. стве 71 г, 54 г и 38 г. Содержание транс-иэомера составляет более 854,г) кристаллизация чистой транс-хлористоводородной соли:Транс-соединение, обогащенное более чем на 853, поглсщают в растворе хлористого водорода в этанопе, При охлаждении выкристаллизовывается гидрохлорид чистого транс-соединения, свободное основание получают взаимодействием соли с КОН, Предварительно очищенное таким образом транс-производное содержит меньше 1 Ф цис-соединения.. Изобретение иллюстрируется следующими примерами 2 и 3, иэ которых испытывают фунгицидные средства в виде водной эмульсии, приготовленной из препарата, содержащего 80 вес.3 активного вещества, указанного в табл. 1, и 20 вес.3 лигнинсульФоната в качестве эмульгатора.П р, и. м е р 2. Листья выращенных в горшках зачатков пшеницы сорта "Юбиляр" опрыскивают водной эмульсией фунгицида вышеуказанного состава и после присыхания напрысканного вещества опыливают оидиями (спорами) мальтау пшеничного (Егуз 1 рЬе цгав 1- п 1 э айаг,1 г 1 С 1 с). Подопытные растения затем помещают в теплицу при температурах между 20-22 С и 75- 80-ной отно 5:ительной влажности воздуха. По истечении десяти дней определяют степень развития грибков мальтау пшеничного. Данные представлены в табл.2,Степень поражения по шкале 0-5: 0 означает никакого поражения, 5 означает тотальное поражение.П р и и е р 3. Листья выращенных в горшках растений пшеницы искусственно инфицируют спорами ржавчины бурой пшеничной (Рцсс 1 п 1 а гесопд 1 а) и помещают на 48 ц при температуре 20-25 ц С в помещение с насыщенным водным паром воздухом. После этого растения опрыскивают водным препаратом фунгицида вышеуказанного состава и помещают их в теплицу при температуре 20-22 ОС и 75-804-ной относительной влажности воздуха. По истечении десяти дней определяют степень развития грибков ржавчины бурой пшеничной, Данные представлены в табл. 3.Степень поражения по шкале 0-5,Таким образом, предлагаемые средстаа обладают высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях923346 Таблица 1 Активное Иэомер иэическаяонстанта вещество1 ПиридинПиперидин (известно)транс транс Гексаметиленимин 3,5-Диметил-пиперидон транс цис,6-Диметилморфолин транс Основание т.к 148 С Основание т. к 110 С цис,6-Диметилморфолин транс/цис(известно) (60:40) т.пл. 199 С цис,6-Диметилморфолин Хлористотранс водороднаясоль Таблица 2 Поражение листьев после опрыскивания "хФ-ным водным препаратом фунгицида г г гх = 0,006х = 0,003 х = 0,0015 х = 0,0007 0 Т а б л и ц а 3 Поражение листьев после опрыскивания их "х"3-ным водным препаратомАктивный ингредиент Контроль (необработанная) транс/цисВид целевогопродукта Основание т.к 135 С Основание т.к 102 С Основание т. кв 153 оС Основание т,к 148 СПоражение листьев после опрыскивания их "х"Ф-ным водным препаратомих = 0,012т т ех = 0,006 х = 0,003В Контроль (необработанная) формула изобретения Составитель А.Максимов Редактор В. Лазаренко Техред М, Надь Ю .3 Заказ 2611/78 Тираж 699 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Корректор О. Бип. к филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,фунгицидное средство в Форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент - производные 3- (4 -трет-бутилциклогексил )- -2-метилпропана и эмульгатор, о т - л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью увеличения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производных 3- (4 -трет-бутилциклогексил)-2-метилпропана транс-соединение общей формулы 1 3 СН 31Н С - С3СН - СН - СН - Вг 2С, где Й - пиперидин, гексаметиленимин,3 с-диметил-пиперидон,цис,6-диметилморфолян, или его хлористоводородную соль при В-цис,6-диметилморфолин,а в качестве эмульгатора лигнинсульфонат натрия при соотношении компо нентов 80:20. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе